纳米金属颗粒修复水体中六价铬污染物的研究

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六价铬作为一种常见的重金属污染物,广泛存在于环境介质中。由于Cr(Ⅵ)具有高毒性且容易在介质中迁移,Cr(Ⅵ)容易被人体接触到并引起致突变和致癌作用。六价铬的处理技术主要包括化学还原、物理化学吸附和生物修复等。作为一种新兴的环境污染治理技术,纳米零价铁技术有着许多特殊优势,例如比表面积大、反应活性高和催化能力强等特性,但是制备成本较高是该技术目前所面临的主要问题。因此,从原料上控制纳米零价铁材料的成本,同时提高其性能,对拓宽纳米零价铁技术的应用范围具有重要意义。  本研究中利用钢铁酸洗废液制备了纳米金属颗粒,通过透射电镜、扫描电镜、X射线光电子能谱等表征技术对制备的新材料进行研究,并将其应用于含铬电镀废水处理和模拟河流污染修复。在废水处理方面,本文研究了多种因素对处理效果的影响,包括纳米金属颗粒投加量、Cr(Ⅵ)初始浓度、溶液pH、缓冲剂、腐殖酸和钙离子等;另外,通过研究反应产物成分,结合铬元素质量分布分析,总结并理清了纳米金属颗粒对Cr(Ⅵ)的去除机制。在模拟河流污染修复方面,本研究采用羧甲基纤维素对纳米金属颗粒进行改性,研究了材料投加量、初始浓度、流速等因素对修复效果的影响;另外,采用MATLAB建模软件对修复过程进行模拟;最后,研究了材料及其反应产物的化学稳定性,通过水质分析和发光细菌毒性实验评价了它们潜在的生态风险。  本研究发现,纳米金属颗粒具有晶型结构,其粒径为20~40nm,比表面积为35±2m2/g,主要成分为铁元素,含极少量的镍和锌元素等。在废水处理中,缓冲剂能够提高Cr(Ⅵ)的去除效率。在酸性条件下,腐殖酸对纳米金属颗粒的活性主要表现为抑制作用,而钙离子则表现为促进作用。在相同条件下,纳米金属颗粒对Cr(Ⅵ)的去除率分别是商业铁粉和化学试剂制备的纳米零价铁的去除率的40.6倍和1.3倍。主要的去除机制是:Cr(Ⅵ)与纳米金属颗粒表面接触后,先被还原成Cr(Ⅲ),并与Fe(Ⅲ)发生共沉淀,生成(CrxFe1-x)(OH)3等产物,这些产物快速地被吸附于纳米颗粒表面。  模拟河流修复污染实验的结果表明,提高纳米金属颗粒投加量,降低污染源浓度和水流流量可以提高修复效果。本文提出了一种修复过程的反应网络,基于此网络建立了一维模型用于模拟修复过程。反应产物的化学稳定性研究表明,水中总铬浓度一直保持在0.05mg/L以下,铁离子最大释出浓度为0.22mg/L。修复后,水体中Cr(Ⅵ)的毒性基本被清除。发光细菌毒性实验结果表明,在反应产物暴露于水中36天之后,水体仍为无毒性。这证明了纳米金属颗粒对水体中微生物造成的影响是有限的,纳米零价铁技术应用于原位修复是安全可行的。
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