镧系金属末端氮宾配合物研究

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本论文进行了镧系金属末端氮宾配合物的合成研究,主要包括以下几个方面的内容:  1.基于β-二亚胺类多齿氮配体的镥末端氮宾配合物合成研究。从三齿氮配体锂盐LiL1出发,合成得到镥甲基胺基配合物L1Lu(NHAr)Me,并研究了其在DMAP存在下热分解消除甲烷的反应,发现胺基配体上苯环苄位氢被攫取,生成该苯环参与配位的产物。从四齿氮配体锂盐LiL2出发,合成得到甲基胺基配合物L2Lu(NHAr)Me,发现该配合物热分解消除甲烷,生成胺基配体上苯环苄位攫氢后碳原子与镥配位的产物。  2.基于β-二亚胺类新型四齿氮配体L3-的镧系金属末端氮宾配合物合成研究。从配体锂盐LiL3出发合成了镥甲基胺基配合物L3Lu(NHDipp)Me,并研究了其在DMAP存在下加热消除甲烷的反应,发现生成了DMAP的α氢被攫取,吡啶环上N原子与α碳同时与金属中心配位的产物。合成并表征了配体L3-支持的钐、镥的双烷基配合物。  3.基于四齿水杨醛亚胺配体L4-的镥末端氮宾配合物合成研究。从配体钾盐KL4出发,合成得到甲基胺基配合物L4Lu(NHDipp)Me,发现该配合物在DMAP存在下室温即可反应生成DMAP与镥配位、Lu-C键对N=C双键分子内加成的产物。  4.基于β-二亚胺配体的四价铈末端氮宾的合成研究。通过CeCl3与β-二亚胺配体钾盐KL5反应得到三价铈单氯化物(L5)2CeCl,通过该配合物与胺基钾盐DippNHK反应,合成得到三价铈单胺基配合物(L5)2Ce(NHDipp),分别研究了这两个配合物的氧化反应,未能得到相应的四价铈配合物。
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