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石墨烯(GE)是一种新型单层二维碳原子材料,具有亲油性、比表面积大、化学性质稳定等特点,可用来制备高吸附量的石墨烯基吸油材料。通常,石墨烯基吸油材料的吸附过程是间歇操作,即吸附饱和后需再生或更新才能继续使用。本文将GE的亲油性与分离膜材料的特点相结合,将GE与不同基质[如聚丙烯(PP)、聚氨酯(PU)和聚偏氟乙烯(PVDF)]掺杂或复合,设计、制备了对油水体系具有连续吸附与分离功能的GE复合分离膜,分析和讨论了GE对分离膜结构及其油水分离性能的作用与影响。
采用抽滤法将微纳米尺度GE沉积在PP中空纤维膜表面,再经热溶剂(二甲苯)处理,制备GE/PP表面复合中空纤维膜。研究表明,热二甲苯处理可有效提高GE与膜之间界面结合牢度,膜孔隙率和泡点孔径略有减小,而水接触角和水渗透压显著提高。对于煤油/水混合物,经5次连续油水分离试验发现,GE/PP表面复合中空纤维膜的煤油分离通量衰减率小于0.1%,表现出良好的重复使用性能。
以PU海绵为基质,依次进行饱和浸渍、原位还原氧化石墨烯和卷制后,制备原位还原氧化石墨烯/PU(IRGOPU)管式膜。研究表明,涂覆在PU海绵骨架上的疏水性还原氧化石墨烯使IRGOPU海绵表面粗糙程度增大,有利于强化PU海绵疏水性,水接触角达124°(PU海绵基质96°),对煤油吸附量为26.5g·g-1。在实验室条件下,IRGOPU管式膜可实现连续、高效油水分离,煤油收集速率达2.6mL·s-1,煤油去除率达99.6%;30次重复模拟水面连续除油试验发现,煤油去除率稳定在98%以上。
将GE、PVDF、疏水性添加剂分散或溶解在N,N-二甲基乙酰胺中,制成铸膜液,采用同心圆复合纺丝法制备GE/PVDF掺杂复合中空纤维膜。研究表明,GE增大了铸膜液粘度,使所得膜的孔径分布变窄,水渗透压提高;当GE含量为0.5wt.%时,所得膜的水渗透压达0.29MPa,在连续油水分离试验中表现出持久、稳定的疏水性和良好的重复使用性能。分别用石墨粉、碳纳米管替代GE,制备不同微纳米碳材料/PVDF掺杂复合中空纤维膜。研究结果表明,添加微纳米碳材料后铸膜液粘度增大,使所得膜的疏水性增强与水渗透压提高;掺杂GE的膜水渗透压达0.15MPa,在连续油水分离试验中表现最佳。
采用静电喷涂沉积法将GE沉积固着在PVDF平板膜表面,制备静电喷涂沉积石墨烯/PVDF表面复合平板膜。研究表明,喷涂液滴沿静电场力方向运动到PVDF平板膜表面,形成富含微纳米尺度GE的折叠凸起结构;随静电电压增加,静电场强度增大,膜表面GE折叠凸起结构增多;当静电电压为40kV时,膜表面粗糙度达到3.22μm,水接触角为130.6°,对乳化型煤油包水乳液的透过液含水率仅为68ppm,对不同(如煤油、柴油、甲苯、三氯甲烷等油相)乳化型油包水乳液的分离效率均保持在99%以上。在此研究基础上,以PVDF中空纤维膜为基膜,制备了静电喷涂沉积GE/PVDF表面复合中空纤维膜。研究结果表明,基膜的转动会诱导喷涂液滴沿多角度静电场力方向运动、沉积在膜表面。随基膜转动速度增大,微纳米尺度片状GE平面以平行于膜轴向存在的可能性增大,所得膜的水接触角呈先增大后减小的变化趋势,最大约133.4°;当基膜转动速度为90r·min-1时,所得膜分离乳化型煤油包水乳液的透过液含水率仅为70ppm,分离效率稳定在98%以上。
采用抽滤法将微纳米尺度GE沉积在PP中空纤维膜表面,再经热溶剂(二甲苯)处理,制备GE/PP表面复合中空纤维膜。研究表明,热二甲苯处理可有效提高GE与膜之间界面结合牢度,膜孔隙率和泡点孔径略有减小,而水接触角和水渗透压显著提高。对于煤油/水混合物,经5次连续油水分离试验发现,GE/PP表面复合中空纤维膜的煤油分离通量衰减率小于0.1%,表现出良好的重复使用性能。
以PU海绵为基质,依次进行饱和浸渍、原位还原氧化石墨烯和卷制后,制备原位还原氧化石墨烯/PU(IRGOPU)管式膜。研究表明,涂覆在PU海绵骨架上的疏水性还原氧化石墨烯使IRGOPU海绵表面粗糙程度增大,有利于强化PU海绵疏水性,水接触角达124°(PU海绵基质96°),对煤油吸附量为26.5g·g-1。在实验室条件下,IRGOPU管式膜可实现连续、高效油水分离,煤油收集速率达2.6mL·s-1,煤油去除率达99.6%;30次重复模拟水面连续除油试验发现,煤油去除率稳定在98%以上。
将GE、PVDF、疏水性添加剂分散或溶解在N,N-二甲基乙酰胺中,制成铸膜液,采用同心圆复合纺丝法制备GE/PVDF掺杂复合中空纤维膜。研究表明,GE增大了铸膜液粘度,使所得膜的孔径分布变窄,水渗透压提高;当GE含量为0.5wt.%时,所得膜的水渗透压达0.29MPa,在连续油水分离试验中表现出持久、稳定的疏水性和良好的重复使用性能。分别用石墨粉、碳纳米管替代GE,制备不同微纳米碳材料/PVDF掺杂复合中空纤维膜。研究结果表明,添加微纳米碳材料后铸膜液粘度增大,使所得膜的疏水性增强与水渗透压提高;掺杂GE的膜水渗透压达0.15MPa,在连续油水分离试验中表现最佳。
采用静电喷涂沉积法将GE沉积固着在PVDF平板膜表面,制备静电喷涂沉积石墨烯/PVDF表面复合平板膜。研究表明,喷涂液滴沿静电场力方向运动到PVDF平板膜表面,形成富含微纳米尺度GE的折叠凸起结构;随静电电压增加,静电场强度增大,膜表面GE折叠凸起结构增多;当静电电压为40kV时,膜表面粗糙度达到3.22μm,水接触角为130.6°,对乳化型煤油包水乳液的透过液含水率仅为68ppm,对不同(如煤油、柴油、甲苯、三氯甲烷等油相)乳化型油包水乳液的分离效率均保持在99%以上。在此研究基础上,以PVDF中空纤维膜为基膜,制备了静电喷涂沉积GE/PVDF表面复合中空纤维膜。研究结果表明,基膜的转动会诱导喷涂液滴沿多角度静电场力方向运动、沉积在膜表面。随基膜转动速度增大,微纳米尺度片状GE平面以平行于膜轴向存在的可能性增大,所得膜的水接触角呈先增大后减小的变化趋势,最大约133.4°;当基膜转动速度为90r·min-1时,所得膜分离乳化型煤油包水乳液的透过液含水率仅为70ppm,分离效率稳定在98%以上。