论文部分内容阅读
官能团三氟甲基在众多领域都具有特殊的重要性,这些领域包括药物化学、农业化学、材料科学等。其独特的性质包括具有强吸电子诱导效应、亲脂性、以及含有稳定的碳氟键。将其引入到有机分子中将显著地改变分子的偶极矩、酸性、溶解性、代谢稳定性、以及生物活性。然而三氟甲基在自然界中并不存在,这使得发展新颖的、普适的、实用的在有机分子中引入三氟甲基的方法变得尤为重要。 本文首先介绍了一种三氟甲基银参与的,芳基重氮盐的三氟甲基化反应,实现了芳环上从氨基到三氟甲基的官能团转化。该反应可以被看作是经典Sandmeyer反应的三氟甲基化变体。反应使用廉价易得的芳胺为起始原料,条件温和,官能团耐受性和底物普适性较好,可以被放大到克级,具有普适性和实用性。之后,介绍了铜催化的亲电型三氟甲基化试剂Togni试剂参与的单取代末端烯烃、二取代末端烯烃、以及环烯烃的三氟甲基化反应,合成烯丙位三氟甲基取代的化合物。该反应并不需要将烯烃的烯丙位预先官能团化,而是从简单烯烃出发直接构建C(sp3)-CF3键。反应使用非常廉价的氯化亚铜为催化剂,底物廉价易得,条件温和,官能团耐受性和底物普适性较好,区域选择性和E/Z选择较好,具有普适性和实用性。介绍了铜催化的亲电型三氟甲基化试剂Togni试剂参与的醌类的碳氢键直接三氟甲基化。该反应并不需要将醌类预先官能团化,而是从醌类的碳氢键直接构建C(sp2)-CF3键。使用廉价的碘化亚铜作为催化剂,反应底物易得,反应条件温和,官能团耐受性和底物普适性较好。介绍了钯催化的从苄基卤化物、烯丙基卤化物、以及卤苯出发,与三氟甲基取代的N-对甲苯磺酰腙以及α-重氮三氟甲基化合物偶联构建碳碳双键的一系列多取代三氟甲基烯烃和三氟甲基共轭二烯的合成方法。该反应条件温和,官能团耐受性好,E/Z选择性好。