论文部分内容阅读
近几年,由于印刷电路板行业的急速发展,产生了大量的蚀刻废液,成为我
国含铜工业废弃物处置利用的一项重要课题。萃取工艺使铜矿冶炼实现了清洁生
产,并已成为现代铜湿法冶金的主要方式。将铜萃取工艺引入到含铜蚀刻废液的
资源化生产中来,既可以提高铜资源的利用率,又能产生良好的环境效益。铜的
湿法冶金工艺由浸取、萃取、电积工艺组成。其中,萃取最为关键,因此对萃取
剂性能的丌发研究非常重要。由于铜矿浸取采用硫酸,所以,对萃取剂性能的研
究主要集中在硫酸介质的应用坏境中进行。而我国的含铜蚀刻废液以酸性蚀刻废
液为主,其主要组分是氯化铜和盐酸,因此,研究铜萃取剂在盐酸介质中的萃取
性能十分必要。
N902是由中科院上海有机研究所最新开发的新型铜特效萃取剂,本文首次对
其在盐酸介质中的萃取性能进行了系统研究,包括萃取剂浓度、铜离子浓度、氢
离子浓度、氯离子浓度、温度等萃取条件的变化对萃取性能的影响。
同时,应用单液滴法,本文首次对N902在盐酸介质中的萃取动力学进行了研
究,得到一些关键参数。
最后,结合各种萃取设备的性能以及蚀刻废液治理行业的环境特殊性,创新
性地提出了填料离心萃取器这一设备丌发方案,并对其工作原理和工作条件进行
了研究,为实际生产应用提供了工艺参数。
主要研究内容和部分结论摘要如下:
萃取性能方面:N902在盐酸介质中,随着萃取剂浓度的增加铜的萃取率增大;
随着铜离子浓度、氢离子浓度、氯离子浓度的增加,铜的萃取率降低。实验测得,
铜的饱和容量为20.46g·L-1。在三种不同的反萃剂中,硫酸的反萃效果最好。萃
取机理方面,由文献知N902萃取铜的反应式为2RH(有机)+Cu2+(水相)=Cu R2(有
机)+2H+(水相)(R代表N902),本文用等摩尔系列法、饱和萃取法和斜率法对N902
在盐酸介质中萃取铜的萃合物组成进行了认证,并通过谱图进行分析。选择性方
面,水相pH=3,相比O/A=1:1的条件下Cu/Fe分配系数较其他金属杂质最大,而
Mg,Ni几乎不萃。以H2SO4为反萃剂,浓度为4mol·L-1时,铜的反萃率大于93
%,而铁几乎不被反萃下来。可实现铜与其它金属离子的有效分离。
萃取动力学方面:本文采用单液滴法对N902萃取、反萃盐酸介质中铜的动力
学进行研究,得到了萃取、反萃速率方程。并发现随着温度的增加萃取速率加快、
反萃速率下降,说明萃取过程是放热的,反萃过程是吸热的。萃取的活化能为
21.82kJ·mol-1 ,反萃的活化能为 30.0kJ·mol-1 。根据活化能数据及萃取剂本
身的性质,初步判断反应为均相化学反应控制。并由表面更新理论建立了表面更
新模型。对萃取速率的研究表明,在一定范围内,搅拌强度越大,分散相液滴越
小,两相接触的比表面积越大,传质效果越好。基于此,为减小分散相液滴粒径,
增加传质效率,进行了喷雾萃取。实验结果表明:雾化萃取达平衡的时间较振荡
法大为缩短,萃取速率明显快于振荡法。随着喷雾压力的增大液滴粒径减小,并
得到了粒径与压力的经验关系式。通过对不同喷雾萃取方式的比较发现在搅拌条
件下采用下喷雾法萃取效果最好,并对此现象进行了理论分析。
应用设备开发方面:雾化萃取装置是混合澄清槽的改进,存在有机相滞留量
大的问题。为此,在N902萃取性能和动力学研究的基础上,通过对填料塔和离心
萃取器结构和性能的比较,本文提出工业应用的填料离心萃取器。离心力使传质
效率提高,离心转速越快,传质效果越好;填料的加入,增加了两相的接触面积,
陶瓷颗粒填料粒径越小,传质效率越高。设备体积小,有机相滞留量小。用该装
置萃取盐酸介质中的铜,N902的萃取级效率达95%以上,反萃级效率为90%。
该装置既具备了离心萃取器快速高效的性能优点,又克服了萃取塔占地面积大的
缺点。最后应用填料离心萃取器,建立一套萃取一反萃联合工艺流程,可供生产
单位参考。
关键词:N902,萃取性能,盐酸介质,铜,蚀刻液,单液滴法,动力学,填料离
心萃取器