固相微萃取(Solid-phase microextraction，SPME)技术集采样、萃取、富集、进样于一体，具备操作效率高、无溶剂或节省溶剂、易与高效液相色谱(High-performance liquid chromatography，HPLC)或气相色谱(Gas chromatography，GC)联用等优点，被广泛应用于环境、食品、生物以及药物样品前处理。分子印迹SPME技术将分子印迹聚合物(Molecularly imprinted polymer,MIP)选择性高、稳定性好的特点及SPME技术的优势集于一体，实现了复杂样品中结构类似化合物的选择性分离与富集。本文开展了扑草净、四环素及心得安分子印迹SPME涂层的研制及应用研究，主要研究内容如下： 1.介绍了SPME技术的特点，综述了SPME原理、装置、涂层制备技术及SPME-HPLC联用技术的研究进展。简介了分子印迹技术的原理，评述了MIP的制备条件和制备方法，综述了分子印迹技术在样品前处理中的应用进展。 2.开展了扑草净分子印迹SPME涂层的研制及其应用研究。以扑草净为模板分子，采用多次共聚方法制备了厚度可控的新型扑草净MIP涂层，涂层平均厚度为25.0 μm，相对标准偏差(Relative standard deviation，RSD)为2.9％。研究了扑草净MIP涂层的结构性能及萃取性能，涂层均匀、致密，表面呈疏松多孔结构；涂层牢固、耐溶剂性能良好、使用寿命长；MIP涂层可选择性萃取扑草净及其结构类似物，其萃取能力明显优于商品化聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(Polydimethylsiloxane/divinylbenzene，PDMS/DVB)、聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane，PDMS)及聚丙烯酸酯(Polyacrylate，PA)涂层。建立了扑草净分子印迹SPME-HPLC联用测定5种三嗪类除草剂的分析方法，方法的线性范围为0.100-2.00 μg/L，检出限在0.012-0.090 μg/L之间。该方法应用于加标大豆、玉米、生菜及土壤样品中痕量三嗪类除草剂多残留同时分析，回收率分别为78.0％-103.5％，82.4％-113.2％，81.0％-106.1％及75.5％-83.4％。 3.开展了四环素分子印迹SPME涂层的研制及其应用研究。以四环素为模板分子，采用多次共聚方法制备了厚度可控的新型四环素MIP涂层，涂层平均厚度为19.5 μm，RSD为6.7％。研究了四环素MIP涂层的结构性能与萃取性能，涂层均匀、致密，表面呈高度交联及疏松多孔结构；涂层牢固、耐溶剂性能良好、使用寿命长；MIP涂层可选择性萃取四环素及与其结构类似物，其萃取能力明显优于商品化PDMS/DVB、PDMS及PA涂层。建立了四环素分子印迹SPME-HPLC联用测定4种四环素类抗生素的方法，方法线性范围均为5.00-200μg/L，检出限在1.02—2.31 μg/L之间。将该方法应用于加标鸡饲料、鸡肉及牛奶样品中痕量四环素类抗生素多残留同时分析，回收率分别为71.6％-85.2％，72.6％-92.8％及75.7％-93.7％。 4.开展了心得安分子印迹SPME涂层的研制及其应用研究。以心得安为模板分子，采用多次共聚方法制备了厚度可控的心得安MIP涂层，涂层平均厚度为25.0 μm，RSD为6.4％。研究了心得安MIP涂层的结构性能与萃取性能，涂层均匀、致密，表面呈疏松多孔结构；涂层牢固、耐溶剂性能良好、使用寿命长；MIP涂层可选择性萃取心得安及其结构类似物，其萃取能力明显优于商品化PDMS/DVB、PDMS及PA涂层。建立了心得安分子印迹SPME-HPLC联用测定心得安及吲哚洛尔的分析方法，方法线性范围为0.0200-1.00 mg/L，检出限分别为3.8及6.9 μg/L。该方法应用于加标尿液及血浆样品中痕量心得安类β-受体阻滞剂多残留同时分析，回收率分别为75.2％-88.2％及76.4％-88.8％。 5.在扑草净、四环素及心得安MIP涂层研制及其应用研究的基础上，总结了MIP涂层制备过程中模板分子、功能单体、交联剂、聚合溶剂、聚合时间、涂渍次数等主要实验条件的选择，归纳了MIP涂层结构性能及萃取性能研究的方法，研究了MIP涂层应用研究中萃取溶剂、搅拌速度、解吸溶剂的优化选择，初步探讨了分子印迹SPME涂层研制及应用的研究方法。