芳炔苯硫醚化合物的一锅合成及机理研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tops881017
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含硫化合物尤其是巯基(-SH)以及巯基衍生的-SR化合物具有很强的配位能力,其能够通过极性共价键在金表面形成分子膜,因此硫醚类化合物在分子器件、催化、电化学、分子识别及生物传感等方面都具有激动人心的应用前景,当前硫醚类化合物的合成已成为相关学科研究的焦点。   实验室曾经以甲硫基甲基苯基砜(MP-S)与芳醛为原料,通过“一锅法”合成了芳炔甲硫醚类化合物,并在纳米团簇自组装方面取得了很好的结果。为了延续本实验室的工作,在调研大量文献的基础上,本文提出了一种“一锅法”合成芳炔硫醚类化合物的新方法。   本文以价格低廉的芳基乙酮为起始原料,经过溴化得到α-溴代芳基乙酮,然后与苯硫酚成醚,获得苯硫基芳基乙酮。在充分理解和利用羰基的烯醇结构的基础上,以苯硫甲基芳基酮原料,经过相应的碱和ClPO(OEt)2处理,使苯硫甲基芳基酮固定在其烯醇式结构,然后再向体系中加入LDA,经过一次消除反应,简单、高效、高产率地合成一系列芳炔苯硫醚类化合物。   该方法除了具有高效、高选择性、廉价、操作简便以及反应路线绿色化等特点,并且该合成法还可以应用于其他取代基(如甲硫醚、乙硫醚等)的芳炔硫醚类化合物的合成,因此,其具有合成应用的广泛性。   为了优化反应,本文在第三章叙述了一系列的对比实验,并且参照实验室已有的经验,确立了该新方法合成芳炔苯硫醚类化合物的最优条件。具体操作如下:氮气保护下,在-78℃时,首先用BuLi(1.2 eq)对苯硫甲基芳基酮进行处理,反应30 min。然后在同样条件下,加入ClP(O)(OEt)2(1.2 eq),将体系取出,室温反应60 min。最后再将体系置于-78℃的环境中,加入预先制备好的LDA(2.5 eq),反应60 min。经相应的后处理和柱层析分离提纯后得目标化合物。   为了探明芳炔苯硫醚类化合物的形成机制,本文分阶段对该反应的机理进行了探讨。通过对反应中生成的中间体的捕捉及结构分析,对反应过程进行了确认,最终证实了α-苯硫基芳基乙酮先经其烯醇式结构,然后再进行单消除反应的机理的设想。   本文中所有的中间体和目标化合物都经过MS、IR、1H NMR、13C NMR组合测定得到确认。
其他文献
case函数可以计算条件列表并返回多个可能结果表达式之一.CASE具有两种格式:简单CASE函数将某个表达式与一组简单表达式进行比较以确定结果.CASE搜索函数计算一组布尔表达式
近二十多年中嵌入型锂离子电池正极材料得到了较充分的发展,但嵌入型正极材料并未能满足电池高能量密度发展的需求;而转化型正极材料(MxNy,其中M=Co、Fe、Ni、Cu等;N=F、O、S、N
还是在 18世纪,ДеонардЭйлер就已提出了一个设想。根据这个设想,地球旋转轴的变化周期应该是将近 1年。但一直到 1891年,美国实业家和天文爱好者С .К .Чанде
哈哈!告诉大家一个好消息.应众多江湖内外武痴们的要求,偶们的首届武痴资格认定考试,噢,NO !是“侠之大者”资格认定考试,终于在今天,如期举行!本考试组委会,首先,预祝考试,
1987~1989年,在本院试验田进行了密度和施肥量对夏大豆产量影响的研究。研究采用密度、施肥量双因素随机区组试验方法,密度设每亩1.2、1.5、1.8、2.1、2.4万株5个水平,施肥量
不同的遮阴棚对西洋参生长发育的影响是很大的。由于不同阴棚透光率不同,使棚内的温湿度不尽一致,在不同的生态环境下,对西洋参必然产生不同的影响。本文着重分析比较不同阴
尽管采取了一些措施,进入地球大气圈的 CO2一直在增加。如今推出了捕集这种温室气体和将其圈闭起来的工艺,例如在很多采集地下燃料的场所,当其采空后形成了巨大的空洞,现在其中的
建立了固相萃取-气相色谱/质谱(GC/MS)同时测定海水中9种硝基苯类化合物的分析方法。海水样品经Oa-sisHLB固相萃取小柱萃取富集,正己烷/丙酮洗脱,采用GC/MS进行定性定量,线性
蛋白质如免疫球蛋白E及小分子如腺苷等生物分子在维系生物个体的生命活动中起着至关重要的作用。对这些生命物质进行快速而有效的监测对保持生个体正常的机能有着直接而现实
纳米碳点(C-dots)作为一种新型荧光碳纳米材料,与半导体量子点相比较,其表面存在大量的含氧基团,如羧基、羟基等,使得其表面容易功能化。这些亲水基团的存在,既保证了C-dots良好的