【摘 要】
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聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是目前广泛使用的有机高性能纤维,其卓越的抗拉与耐热性能及用途已成为研究热点。本论文针对目前PPTA存在的抗压和复合粘结性能差等不足及合成工
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聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是目前广泛使用的有机高性能纤维,其卓越的抗拉与耐热性能及用途已成为研究热点。本论文针对目前PPTA存在的抗压和复合粘结性能差等不足及合成工艺存在一定的缺点,进行PPTA改性及其改性聚合物新单体的研究与探索,并优化合成技术。首先,从优化聚酰胺的性能出发,提出在PPTA分子结构中引入甲基,并成功合成四种AB型PA新单体。以4-氨基-2’,3-二甲基偶氮苯(C.I.11160)、甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)和甲基对苯二胺(MPPD)为原料,经反应合成的四种AB型PA新单体4-(4-氨基-2-甲基苯胺基羰基)苯甲酸甲酯(2-MACB)、4-(4-氨基-2-甲基苯胺基羰基)苯甲酸(2-AMCB)、4-(4-氨基-3-甲基苯胺基羰基)苯甲酸甲酯(3-MACB)、4-(4-氨基-3-甲基苯胺基羰基)苯甲酸(3-AMCB),纯度均在99%以上并能达到聚合级水平,收率分别为82.3%、95.7%、95.1%、94.7%。并且以这四种AB型新单体缩聚合成了有序型聚合物聚对苯二甲酰(2-甲基)对苯二胺(2-M-PPTA)、聚对苯二甲酰(3-甲基)对苯二胺(3-M-PPTA)以及无序型聚合物M-PPTA,结果表明:这三种聚酰胺物质的热性能按优异性从高到低排列如下:3-M-PPTA>无序型M-PPTA>2-M-PPPT,而无序型M-PPTA的热性能更接近于2-M-PPTA,说明其甲基位置在2位上的居多。在综合“M5”大分子间的氢键和复合粘结、以及PBO优异性能的基础上,采用对苯二甲酸代替对苯二甲酰氯优化PPTA制备新工艺的技术,初步探索与研究了具有噻唑和羟基结构的改性PPTA聚合物。其中混缩聚制备有序型羟基改性PPTA(H-PPTA)其收率达86%以上,特性粘数1.12 dL/g,混缩聚制备有序型噻唑改性PPTA(S-PPTA)其收率达90%以上,特性粘数1.64 dL/g,混缩聚制备有序型噻唑和羟基联合改性PPTA(SH-PPTA)其收率达82%以上,特性粘数1.01 dL/g。并对聚合过程中的溶剂、单体浓度、聚合反应温度等影响因素进行了考察。本文研究的系列新单体及中间体均经IR,1H-NMR,MS等定性和表征分析确认其分子结构。
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