【摘 要】
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石英器件在5G通讯、航天望远镜和医疗器械的光学系统中占据重要地位。胶粘剂在光学系统中有着广泛的应用,是石英器件的组装、固定和密封的关键材料,可逆胶粘剂在石英器件拆卸
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石英器件在5G通讯、航天望远镜和医疗器械的光学系统中占据重要地位。胶粘剂在光学系统中有着广泛的应用,是石英器件的组装、固定和密封的关键材料,可逆胶粘剂在石英器件拆卸维修中有着重要的作用。传统的热塑性胶粘剂,如热熔胶、热塑性聚氨酯,由于缺少稳定的交联结构,导致应力松弛,在石英器件的使用过程中,往往会出现器件的移位和错位的问题。热可逆热固性胶粘剂,包括DA键环氧胶粘剂,双硫键环氧胶粘剂和酯交换环氧胶粘剂等,往往需要加热到较高温度才能使可逆键断开,对于大型器件极为不方便,并且,受热可能会导致其他关键部件的不可逆损伤。因此,光可逆胶粘剂将成为石英器件粘接的新选择。本论文将香豆素和蒽基分别引入硫醇-烯网络中,利用光点击化学反应实现网络制备,利用[2+2]和[4+4]环加成反应,制备了具有光可逆性能的聚合物,并探究了其光响应过程中的性能变化,实现了胶粘剂的自愈合以及石英器件的光可逆粘接。本体系在制备、固化、粘接、拆卸过程中均只使用光,不涉及热或其他刺激,解决了石英器件粘接过程中胶粘剂损伤和拆卸困难的问题。本论文的主要研究内容和取得的结果如下:1.设计并合成了香豆素基硫醇-烯网络,探究了其自愈合及光控粘接性能。以7-羟基香豆素为原料,在经历环加成反应、烯丙基化反应及点击化学反应后得到不同网络密度的香豆素基硫醇-烯聚合物网络。用DMA、TGA和拉力机对网络的热和力学性能进行了表征,并分别用DSC和UV-vis对254 nm紫外光下网络的解交联过程进行了追踪,最后测试了聚合物膜的自愈合以及粘接性能。测试结果表明该聚合物的热学和力学性能非常出色,可以在254 nm紫外光下解聚,所以具备自愈合性能,但是由于网络的玻璃化温度偏高,室温下的自愈合效率仅达到50%,粘接强度仅降至73%。2.针对香豆素体系解聚效率低,Tg高的问题,选择了活性更高的蒽基[4+4]环加成体系,制备了高效光响应、可控粘接的高性能胶粘剂。在第三章中设计并合成了蒽基硫醇-烯网络并探究了其自愈合和可控粘接性能。以9-蒽甲酸为原料进行烯丙基化,然后与硫醇复配在365 nm紫外下进行环加成反应和点击化学反应得到不同网络密度的蒽基硫醇-烯网络。该体系的网络具有近于室温的玻璃化转变温度,所以理论上解聚后可以得到更低Tg的链段。DSC和UV-vis光谱对解聚过程的追踪表明网络在室温下解聚能力很强。在划痕修复试验中,柔性体系在室温下几乎呈现100%的自愈合;最后的可控粘接试验中分别定性和定量地表征了该聚合物的粘接能力,粘接强度最大可达3.45 MPa,光刺激时强度可降至20%并且呈现80%以上的修复效率。
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