豨莶草的化学成分与质量标准研究

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豨莶草为常用中药,中国药典规定中药豨莶草原植物为菊科豨莶属植物豨莶(SiegesbeckiaorientalisL.),腺梗豨莶(S.pubescensM.)和毛梗豨莶(S.glabrescensM.)的干燥地上部分,具有祛风湿、利关节、解毒之功效,临床上主要用于风湿痹痛、腰膝酸软、四肢麻痹、高血压等症。自上世纪60年代,国内外许多科研工作者对豨莶草进行了较深入的化学及药理学研究,但豨莶草的质量控制在现行版《中国药典》中仅有性状描述,有效成分的含量测定和色谱指纹图谱等尚为空白。为进一步开发利用这一中草药资源,促进其临床用药的安全和现代化进程,我们进行了以下工作。 1腺梗豨莶的化学成分研究 采用各种色谱技术进行分离,从腺梗豨莶中分离得到16个化合物,通过MS,1H-NMR和13C-NMR等光谱技术鉴定了15个化合物的结构,分别为奇任醇(kirenol1),豨莶精醇(Darutigenol2),豨莶酸(Siegesbeckicacid3),对映-16β,.17二羟基贝壳杉烷-19-羧酸(ent-16β,17-dihydroxy-kauran-19-oicacid4),对映-16αH,17-羟基贝壳杉烷-19-羧酸(ent-16αH,17-hydroxy-kauran-19-oicacid5),豨莶醚酸(siegesmethyethericacid6),euscaphicacid(7),chromolaevanedione(8),豨莶甲素(orientalinA9),豨莶乙素(orientalinB10),β-谷甾醇(β-sitosterol11),豆甾醇(stigmasterol12),胡萝卜苷(daucosterol13),α-甲基-D-呋喃阿洛酮糖甙(14)和β-甲基-D-呋喃阿洛酮糖甙(15)。其中化合物14、15为新天然产物,化合物7、8为首次从该属中分得。 2豨莶草质量标准的研究 以奇壬醇为对照品,建立了豨莶草药材的TLC鉴别方法和HPLC定量分析方法。结果表明,以氯仿-甲醇-甲酸(25:5:1)为薄层展开系统,可以清晰地检测奇壬醇。以乙腈-水(25:75)为流动相,可使奇壬醇达到基线分离,豨莶草中奇壬醇平均含量在0.14%,奇壬醇在0.186~14.88μg呈良好线性关系,平均回收率99.96%,RSD2.425%。采用HPLC法测定豨莶草中奇壬醇的含量,具有简便、可靠、重现性好等特点。该定性定量方法被《中国药典》2005年版(一部)收载为豨莶草药材的质量标准。 3色谱指纹图谱研究 采用TLC和HPLC方法分别建立了豨莶草药材的叶和枝茎的色谱指纹图谱。通过对比研究豨莶草的叶与枝茎的薄层色谱指纹图谱,可以看出,叶中各有效成分的含量均明显高于枝茎中的相应成分的含量;采用直观分析法、聚类分析法、相似度分析法对14批样品的HPLC指纹图谱进行比较、归类后;揭示豨莶草药材质量受种属和产地共同影响而存在较大差异。
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