有机小分子的三氟甲硫基化方法学研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinlingbing
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,有机氟化学成为一个全球范围内的研究热点。由于氟原子或含氟基团的引入会显著的改变有机分子的物理化学性质,因此在新药物的开发,新材料的研制过程中,引入含氟官能团成为了一种惯用的手段。全氟烷基中的一员,三氟甲硫基有着独特的性质,较大的亲脂性,能够增加有机分子的脂溶性;较大的电负性,能够降低分子的电子密度,增加抗氧化性,提高分子的稳定性。这使得三氟甲硫基研究受到极大的关注,本论文中,我们发展了一些引入三氟甲硫基的方法:  (1)我们发展了一个温和条件下奎宁诱导的β-酮酯及氧化吲哚的不对称三氟甲硫基化反应,该反应产率良好非对映选择性优秀。  (2)我们发展了一个铁盐促进的烯烃马氏规则的氢-三氟甲硫基化反应,该反应区域选择性极好,机理的研究表明该反应经历了一个自由基的过程。此外,作为补充,我们还发展了铜催化的烯烃反马氏规则的氢-三氟甲硫基化反应,该反应的区域选择性也非常优异。  (3)我们发展了一个氮杂卡宾铜促进的烯烃和炔烃的硼酸酯-三氟甲硫基化反应,该反应高效快速。得到的硼酸酯化合物可以进一步的转化。  (4)我们发展了一个烯烃磷酸酯-三氟甲硫基化反应,可以将磷酸酯-三氟甲硫基一步引入有机分子中,反应表现出非常优异的区域选择性。  (5)我们发现了一种高活性的铜催化剂(XantPhos)CuBr,只需千分之五的量,就可以顺利的催化芳基硼酸酯的三氟甲硫基化。
其他文献
本论文主要研究了Lewis酸催化的推拉电子环丁烷(D-A环丁烷)的不对称合成以及开环反应。成功发展了一类高效、高选择性构建手性四到七元环的方法。包括以下三个部分:  论文的
该论文的研究主要是发展合成含氟小环化合物的方法学.通过对炔烃的偕二氟环丙烯化反应和对烯烃的偕二氟环丙烷化反应合成了许多新颖的高张力的小环化合物,并且进一步研究了它
该文用量子化学从头算CASSCF(完全活化空间自恰场)、CASPT2(多组态二级微扰理论)和MP(多体微扰理论)方法及密度泛函理论方法计算研究了自由基反应(C+HS、C1+CHOH、O+CH、F+HN
炔烃是常见的不饱和底物,其在低价锆、钛试剂的作用下可以与其它不饱和底物反应形成多种多样的金属杂环,这些金属杂环往往具有很好的反应性能,可以与一些亲电试剂发生丰富的后续
该论文围绕构效关系、分子对接、自由能计算,分子对接以及溶剂效应等药物设计方法进行了深入地研究,对一些方法进行了创造性的发展.论文的研究内容包括下面几个方面:1.构效关
该论文主要研究在水热和溶剂热体系下,具有开放骨架结构磷酸锌微孔化合物的合成和结构表征,旨在进一步发现并研究磷酸锌微孔化合物结构的多样性.并从配合物角度出发合成了具
该课题运用不同的分离技术以及检测手段对游离氨基酸的分离分析方法做了比较系统的研究,并且系统地比较了不同分离分析方法以及不同定量方法的特点.研究开发了四种以液体为流
林可酰胺类抗生素是一类天然来源的重要的抗生素家族,主要包括林可霉素(一般指其A组分,lincomycinA)和天青菌素(celesticetin),其结构特征是都由氨基酸和一特殊的八碳硫糖两单元通
为全面解读资产评估在上市公司并购重组中所发挥的作用及其方法应用、监管路径,使其更好地服务于资本市场建设,上海证券交易所和中国资产评估协会共同完成了《上市公司2009年
老范做修补古籍的匠人已经15年了,到今天他还遵循一条原则:我和我所有的徒弟,都不用隔夜糨糊。  也就是说,他的糨糊可不是市面上买来的,而是自己当天清晨熬炼、捶打出来的。  为什么?很简单,修补古籍需要使用裱褙新纸,而新纸与残破书页之间的黏结全靠糨糊。  糨糊只有涂得极薄,又具备极好的黏性,补好的书才不会在纸页与纸页之间鼓出一小块难看的硬痂,旧纸的肌理,才会完全融入新纸中,书页的气韵才一致。唯有自己
期刊