二氟卡宾化学:偕二氟环丙烯化和偕二氟环丙烷化反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lostwing56
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该论文的研究主要是发展合成含氟小环化合物的方法学.通过对炔烃的偕二氟环丙烯化反应和对烯烃的偕二氟环丙烷化反应合成了许多新颖的高张力的小环化合物,并且进一步研究了它们的化学性质和反应化学.该论文主要分为两部分.第一部分是对碳碳叁键的偕二氟环丙烯化反应的研究.FSO<,2>CF<,2>COOSIMes<,3>分解产生的二氟卡宾,可以和苯乙炔反应,得到不稳定的偕二氟环丙烯合物,然而1-碘代炔烃的偕环丙烯化却以高收率得到较为稳定的碘取代偕二氟环丙烯.这些特殊的碘代物是有机反应中多用途的反应物.第二部分是对碳碳双键的偕二氟环丙烷化反应的研究.对α,β不饱和醛和酮中的双键直接偕二氟环丙烷化反应没有成功.而加以保护的α,β不饱和醛和酮可以和二氟卡宾顺利反应,高收率地得到偕二氟环丙基缩醛和缩酮.这些缩醛和缩酮可以转变为相应的偕二氟环丙基醛和酮,或者2-氟代呋喃化合物,这决定于β芳环上的取代基.偕二氟环丙基酮显示出独特的反应性质,在MgI<,2>促进下,它们可以和亚胺反应,生成新颖的氮杂环丁烷.而且该论文还利用环丙烷化合物的X衍射晶体数据,从实验上解释了偕二氟环丙烷化合物独特的反应行为.
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