本文以不同侧链长度的烷基取代聚噻吩、苯封端还原态苯胺四聚体为研究对象，利用透射电子显微技术，电子衍射倾转技术，X射线晶体学及其它的研究手段，对晶体生长、晶体结构、结晶形态做了系统的研究。 利用氯仿做溶剂，并将溶液浇铸的薄膜在四氢呋喃饱和蒸气中处理，得到了烷基侧链长度分别为8，10和12聚噻吩的单晶；研究表明，在四氢呋喃饱和蒸气中处理时间的不同对单晶的形貌有较大的影响，当处理时间较短时，其形貌为典型的单晶形貌；当处理时间较长时，其形貌由典型的单晶形貌转变成为棒状单晶。 利用DSC系统研究了聚合物的结晶动力学过程。实验表明：烷基取代聚噻吩系列样品结晶的成核方式属异相依热成核。其生长维数介于二维圆盘和三维球形之间，并随侧链的增长而逐渐减小。侧链长度的增加使聚合物的主链刚性度下降，成核能力降低，晶核的生长维数受限，从而使得主链的结晶过程更为困难。并发现烷基长度为6到8时其结晶行为发生了明显的变化。 研究了还原态苯胺四聚体的二氧六环溶液在不同的结晶温度(52℃,60℃,70℃)的结晶形貌、晶体尺寸，结果表明晶体尺寸及结晶完善性均随溶液结晶温度的提高而提高。并详细讨论了溶剂及基底对结晶形态的影响。通过表面活性剂改变了晶体的取向。 利用原位电子衍射倾转技术并结合X射线衍射，解得了还原态苯胺四聚体的晶体结构为单斜晶系，其晶胞参数为a=13.93A，b=8.82A，c=23.20A，β=95.03。 利用稀溶液(0.01﹪DMF/丙酮(v/v))喷雾法，成功获得棒状纳米单晶，通过调节混合溶液中DMF/丙酮的含量及溶液浓度，实现了对纳米单晶形态的可控调节。当丙酮的含量为30﹪-50﹪时，棒状单晶的长宽比随丙酮含量的提高呈增大的趋势；而且棒状纳米单晶的尺寸随溶液的浓度的提高而增大。此外，棒状纳米晶体的形貌还与喷雾时是否滴加沉淀剂乙醇有关，未滴乙醇的晶体边缘弯曲，而滴加乙醇的晶体边缘平直、规整。 通过本论文的工作，阐述了烷基取代聚噻吩、还原态苯胺四聚体的结晶形貌、晶体结构、结晶行为，为提高这类导电聚合物的光电器件的性能提供必要的结构依据。