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运用水热和溶液法，以Keggin结构钨酸盐或Mo8阴离子为构筑块，制备了7种结构新颖的金属有机基团修饰或桥联的新型多金属氧酸盐，通过元素组成分析和TG分析，确定其化学式为： [{NaO2(H2O)2}2{(M(H2O)2)2(WO2)2(BiW9O33)2}]·16H3O+·XH2O(M=MnII(1)，CoII(2)，NiII(3)) [{K(C6H10N2O2S)2(H2O)}2(SiW12O40)2]·2H3O+·10H2O(4) [CuI(bime)]4[ SiW12O40](5) [Cu(bpp)]2[Cu(bpp)]2[α–M8O26]·H2O(6) (H2bpp)2[β-Mo8O26](7) 利用X-射线单晶衍射分析及 IR光谱对其结构进行了表征，结果表明化合物1-3是同构的，其结构中以三缺位β-B-BiW9O33作为基本构造单元，两个β-B-BiW9O33单元由两个WO2和两个M(H2O)22+连接形成稳定的M2Bi2W20阴离子，这些阴离子又利用双分子钠簇连接形成一维链。化合物4是两个[α-SiW12O40]4-和两个[(C6H9N2O2S)2(H2O)K]3+连接形成一维链状化合物，并通过π-π堆积和氢键作用形成3D超分子化合物。化合物5中的4个Cu(2个Cu1和2个Cu2)和4个biem分子形成环，环与[α-SiW12O40]4-通过Cu…O(Cu1-O12.534?)间的弱作用交替排列形成一维链。化合物6是由1个[α-Mo8O26]4-和4个 Cu(bpp)+阳离子组成的，相邻[α-Mo8O26]4通过Cu(bpp)+连接形成2D平面。化合物7通过[β-Mo8O26]4-的端氧和bpp分子的N原子之间氢键的作用形成2D超分子。 化合物1-7的电化学研究表明，所合成化合物均具有氧化还原性质，同时化合物1、2、3、4对过氧化氢的还原有很好的电催化活性。