亚乙烯基环丙烷化合物的反应性能研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:p_123_456
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本论文的主要工作是对亚乙烯基环丙烷化合物的化学反应性能进行研究,全文分为四个部分:   第一部分工作是在布朗斯特酸存在下对亚乙烯基环丙烷化合物的反应性能进行研究,内容包括:在Tf2NH和p-TSA作用下亚乙烯基环丙烷的分子内重排反应以及用计算化学辅助的方法对其反应机理的研究;在TfOH促进下亚乙烯基环丙烷与腈类化合物的[3+2]环加成反应;在Tf2NH催化下亚乙烯基环丙烷与贫电子烯烃的[3+2]环加成反应;以及在Tf2NH催化下亚乙烯基环丙烷与累积三烯酸酯的反应。   第二部分工作介绍了亚乙烯基环丙烷化合物的溴代反应,包括在单质溴作用下亚乙烯基环丙烷的溴化反应以及在NBS作用下亚乙烯基环丙烷的羟溴化反应,而且对羟溴化反应产物进行了应用和转化,最终得到内酯化合物。   第三部分工作介绍了亚乙烯基环丙烷化合物在过渡金属钯、铑和金催化下的反应,包括在钯催化下亚乙烯基环丙烷与邻碘苯酚或N-Ts邻碘苯胺的偶联反应:在Rh(I)催化下亚乙烯基环丙烷重排成七员并三员环的产物;以及在Au(I)催化下含有羟基的亚乙烯基环丙烷分子内加成得到吡喃化合物。   第四部分工作考察了亚乙烯基环丙烷化合物与Ph2P(S)SH或硫代乙酸的自由基加成反应;以及亚甲基环丙烷在醋酸碘苯作用下和2,4-二硝基苯硫胺的反应,高立体选择性地得到扩环产物。
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