新型四齿氮配体的金属配合物在催化氧化反应中的应用

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fuuxia
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自然界中的金属酶催化的氧化反应具有专一、高效以及温和的特点。受金属酶的活性位点的结构启发,以研究开发新型高效的选择氧化催化剂为目的,本论文设计合成了一类新型的手性四齿氮配体及其相应的铁、锰金属配合物,选用对环境友好的H2O2为氧化剂,研究了这些催化剂在烯烃的不对称环氧化以及烷烃C-H选择氧化反应中的催化活性,具体研究内容如下:  (1)采用手性环己二胺为骨架,通过与含有吗啉取代基的氯甲基吡啶结合,设计合成了新型手性四齿氮配体(MPMCP),并且制备成相应的铁配合物(MPMCP-Fe)。该铁配合物在烯烃的不对称环氧化反应中,表现出良好的催化活性,反应产物的对映选择性最高可达99.9%。  (2)用L-脯氨酸衍生的手性二胺骨架和2-(氯甲基)-N,N-二甲基吡啶-4-胺为原料,设计合成了新型手性四齿氮配体及其相应的锰配合物。该锰配合物成功地实现了高效高选择性的烯烃的不对称环氧化反应,并且催化剂用量很低,反应产物的对映选择性最高可达99%。  (3)采用手性环己二胺为骨架,设计合成了同时含有苯并咪唑和吡啶环这两种优势N-供体的新型C1对称的手性四齿氮配体及其相应的锰配合物;该锰配合物在二级和三级C-H的氧化中显示了优秀的催化活性,其中,二级C-H转化为相应的酮产物(产率最高可达89%,酮/醇高达89∶2);而对于三级C-H氧化,可以较高选择性得到相应的羟化产物。
其他文献
现代的珠宝设计中呈现多元化的设计形式,本文以时尚中国风珠宝设计作为研究对象,主要对“中国风”珠宝的表现特征和精神内涵、设计理念以及中国风在珠宝设计中的特点进行分析
打造有效的初中数学课堂,一直是广大数学教师探讨的问题,“先学后导,自主生成”教学模式可以在一定程度上提高初中数学课堂的教学效果。  一、概念的界定  所谓“先学后导”就是指教师以“导学稿”引领学生在课前先自主学习,通过个体的体验,建立新旧知识的联系,进而产生个性化的问题,问题的产生就是学习的起点。  由于不同的学生其个性、经历、已有知识基础、兴趣动机等因素的不同,他们所产生的问题也不同。由于学生情
由于单层氧化铬薄膜的高脆性易使薄膜发生脆性断裂而导致薄膜快速失效,而软硬交替沉积的薄膜结构能够缓解薄膜工程应用时的内应力和界面应力,且能够有效抑制裂纹的扩展,从而提高
过渡金属催化的羰基化反应是合成各种羰基化合物最直接有效的方法之一。与卤代芳烃参与的羰基化反应相比,基于C-H键活化的直接C-H羰基化反应,具有高的原子经济性和步骤经济性受
该文采用阴极电解电沉积法制备Ni(OH)薄膜电极,通过循环伏安实验(CV)、电势阶跃实验(PS)、恒电流充放电实验(DC),从电极反应可逆性,析氧难易程度,质子扩散系统,放电中值电位
设计类课程的传统教学效果普遍不乐观,微课的出现和发展提供了改善设计类课程传统教学弊端的新思路,使设计课更有利于学生学习和老师教学。微课在设计类课程中的运用,应遵循
该论文主要包括以下几个方面的内容:1.研究了中空纤维膜器中HEH/EHP(P507)在盐酸介质中萃取分离钐、锌及镉的传质动力学,比较了聚偏氟乙烯膜和聚四氟乙烯和聚偏氟乙烯共聚物膜这
司马煤业有限公司是山西潞安集团“十五”期间建设的一个大型的现代化煤炭企业。该企业作为一个新建矿井,拥有国内新装备1000多台,同时引进了国内外最先进的生产和管理技术,
中国传统文人画是画中带有文人情趣、画中流露出绘画思想的一种绘画。中国传统文人画在创作的过程中,力求达到一种意境,从而体现出中华古文明传统艺术与西方文化的区别。中国
随着人们物质生活水平的提高,旅游已成为广大人民更高层次的精神享受,旅游业伴随着社会的发展进入了新的发展空间,蜀南竹海是国家4A级旅游景区,在我国竹林旅游景区中具有举足