长江输送溶解有机碳的关键过程与模型研究——分子表征、转化过程及其与二氧化碳分压的关系

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工业革命以来,人类活动的影响,如土地利用的改变,化石燃料的大量使用等,使得大气中的CO2浓度不断升高。由此产生的温室效应和气候变化事件,如海水酸化,冰川融化,海平面上升,生物多样性的变化,这些环境问题使地球上的生命面临生境的改变,也影响人类社会的发展。  作为地球系统组成之一的内陆水体,虽然其面积相比海洋小得多,但是由于这些内陆水体的区域,人口密集,经济发达,该水体的对人类活动的响应最明显,最直接。内陆水中的河流是碳由陆地与海洋输送的重要通道,因此,内陆水体的碳的地球化学循环过程对全球碳循环的作用不容小视。目前研究发现,陆地向水体输送的碳,只有一部分被输送到河口,进而进入海洋。有大量的碳在这个过程中没有进入海洋,这部分碳一部分以CO2的形式由水体排放返回大气,一部分在水体发生沉积。沉积的部分再次参与碳循环的时间相对比较缓慢。因此,水体向大气排放的CO2的量的多少对地区及全球的碳收支计算具有重要影响。溶解性有机碳(DOC)一个重要形态的碳,其理化性质比较敏感,在迁移过程中具有不稳定性——转化成CO2。目前对水体碳的研究主要集中在海洋,河口等区域,而对内陆淡水的研究相对不足。对DOC转化成CO2这个过程缺乏深层次的研究,比如,DOC的哪些物理化学性质会影响这个转化过程?DOC的哪些成分更容易转化成CO2?水体的二氧化碳分压(pCO2)是由无机碳还是有机碳决定?对这些问题的探讨有助于更直接、全面、深层次的了解水体pCO2变化的原因,以期对碳收支的计算及管理提供依据。  本文以长江流域为研究对象,通过野外原位观测,高效液相排阻色谱(HPSEC),三维荧光光谱(3D-EEM)以及同位素测定、室内培养等手段相结合,深入研究长江下游-河口区的DOC的形态组成、迁移转化的环境化学过程和主要影响因素。同时,结合长江水系站点的历史水文、水化学数据统计,探讨长江水气界面pCO2的变化的长时间序列变化,评价主要影响因素对河流水气界面pCO2及CO2释放通量的影响。此外,还研究了水体厌氧过程产生其他温室气体如N2O,CH4对水体DOC的响应。主要研究结论如下:  (1)鄱阳湖水系,从上游河流-湿地-湖泊-下游河流,pCO2,DOC含量及DOC分子量有着显著的空间变化特征。中低分子量的DOC与pCO2关系更密切。湿地的DOC含量显著高于河流和湖泊。低分子量的DOC占总DOC分子量的比例在湿地较高。高分子量的DOC的比例在河流较高。超大分子量的DOC主要分布在湿地,尤其是吴城有大量苔草生长的湿地,超大分子量的比例最高。鄱阳湖水系中DOC的来源,以内源为主的DOC,其腐殖化程度最低,芳香性最高。其DOC含量较高,但是pCO2分压却相对较低,大分子,高芳香性的DOC较难转化成CO2。因此,DOC含量及其分子量性质都影响水体pCO2。进一步研究DOC的性质对其转化成CO2的过程的影响,对在估算区域CO2收支具有推动作用。  (2)空间上,长江干流从上游到下游,pCO2呈升高趋势,pH降低。下游水体酸化程度比上游高。时间上,与1985年前相比,近年来,长江干流整体pCO2都显著升高,水体呈现酸化的趋势。长江酸化的原因可能是由于人为酸源的大量输入,尤其是在下游,人为输入对酸化的影响更明显。长江下游河流水体的pCO2主要来源于碳酸盐体系的酸性碳AC的影响。近年来,大量施肥及使水体酸化,pCO2升高的原因之一。酸沉降对水体酸化的影响正在减弱。长江水系pCO2在不同级别的河流上存在显著差异。3级,4级,5级,6级的pCO2高于7,8级,1级和2级的河流由于站点较少,参考性有限。从时间序列尺度上来看,1970年-1985年,1级,2级,4级,5级和8级河流的pCO2变化不大,而3级,6级,7级河流的pCO2,则有升高的趋势.估算长江水系整体上释放二氧化碳的通量为4.25×109 kg/yr,占全球河流二氧化碳通量的0.2%。  (3)长江下游DOC含量存在显著的时空变化。鄱阳湖和巢湖的DOC含量显著高于长江大通,巢湖的DOC含量尤其高。巢湖受人类活动干扰更大。长江大通DOC的含量枯水季含量更高。长江下游DOC的分子量大小和组成也存在显著的时空变化。鄱阳湖的DOC分子量最高,含有较高超大分子量组分。长江枯水季的DOC分子量高于其丰水季DOC含量,也高于巢湖丰水季含量。此外,长江8月份的DOC,鄱阳湖和巢湖的DOC来源以内源为主,腐殖化程度较低。长江枯水季的DOC以陆源为主。长江下游DOC三维荧光光谱结果表明,鄱阳湖的DOC微生物含量高于长江,腐殖酸含量较低。长江枯水季DOC的腐殖酸含量较高,丰水季的微生物含量较高。巢湖DOC受人类活动影响较高,人类排放的蛋白质类含量较高。  (4)碳同位素结果显示,流域陆地土壤有机碳是长江颗粒态有机碳的主要来源。长江DOC同位素与POC同位素的值相接近,长江溶解态有机碳主要来源于陆地土壤有机质的流失。长江DIC的来源主要是流域岩石和土壤风化产生的,有机碳的呼吸和分解对水体二氧化碳的贡献相对较小。  (5)在鄱阳湖水系连续体,观察cN2O,△N2O,FN2O显著的空间变化。湿地较高的DOC,使得该区域呈现高的反硝化率和小于0或低的△N2O/△N2显示,完全的反硝化过程,使鄱阳湖湿地可能是N2O的汇或者释放到大气的FN2O较低。反硝化过程移除的DIN占鄱阳湖湿地DIN移除的大部分比例。在估算全球及区域FN2O清单时,河流系统中湿地减少FN2O的作用要考虑在内。
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