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全氟或多氟烷基化合物(PFASs)是一类新型的持久性有机污染物。分析检测是研究其污染特征的前提，但是许多样品的复杂基质对微量PFASs的干扰为其分析检测带来了困难。目前，PFASs的样品前处理方法主要有液液萃取、固相萃取、碱消解和加速溶剂萃取等，但这些方法大多存在着耗时长、操作繁琐、成本高和有机溶剂消耗量大等缺点。为了克服以上不足，本论文探索了三种快速、简便和高选择性的样品前处理方法。 1.建立了一种高选择性的基于氟-氟亲和作用的分散液液微萃取方法，分析了环境水样和人体尿液样品中的PFASs。选择具有多个C-F键的全氟叔丁醇为萃取剂，将其与分散剂（乙腈）以120∶800（μL，v/v）的比例注入样品溶液，经过快速平衡和分离，可以实现对常见PFASs的高效萃取富集。该方法对含有较多氟原子的PFASs的萃取效率显著高于含有较少或不含有氟原子的化合物的萃取效率，该现象证实了氟-氟亲和作用可能是影响萃取的关键因素。在最佳萃取条件下，方法对中、长链PFASs(CF2＞5)的萃取效率大于70％。实际自来水、河水和尿液样品加标浓度分别为10、50和100ng/L时CF2＞5的PFASs的回收率为80.6-121％;定量限范围为0.60-8.7ng/L。 2.提出用聚偏氟乙烯滤膜(PVDFM)萃取水环境样品中PFASs的新方法，该方法可快速地对大体积环境样品进行高效萃取富集，与HPLC-MS/MS方法联用，建立了自来水、河水和尿液样品中PFASs的分析方法。在优化的条件下，除全氟己酸外，5≤CF2≤13的PFASs的萃取效率在63.2-89.7％之间。该方法对加标量分别为2ng、5ng和10ng的自来水、河水和尿液样品中PFASs的回收率为71.1-113％;定量限范围为0.09-7.4ng/L。研究还发现含有氟化碳数目较多的PFASs的萃取效率远高于含氟化碳数目较少的PFASs，证明了氟-氟亲和作用是PVDFM高选择性萃取环境样品中PFASs的关键。 3.基于PFASs高度亲蛋白的特性和蛋白质在溶液中均匀分散和聚沉状态的条件依赖性，提出了PFASs的蛋白亲和萃取法。先将牛血清白蛋白(BSA)分散于PFASs样品溶液，然后调节溶液至合适的酸度和盐度条件，加热辅助使BSA发生析出沉降，此时溶液中的PFASs结合在蛋白上被沉降分离出来，用少量甲醇洗脱结合在BSA上的PFASs，从而实现对PFASs的浓缩萃取。研究发现该方法对较长碳链的PFASs(CF2≥6)的萃取效率(65-102％)明显优于较短碳链的PFASs（萃取效率＜50％），证明PFASs的蛋白亲和特性在萃取中的重要作用。与HPLC-MS/MS结合建立了自来水、河水和尿液样品中PFASs的分析方法，方法对加标量为1ng、2ng和5ng的自来水、河水和尿液样品中PFASs的回收率分别为73.3-122％、83.8-119％和75.0-115％;定量限分别为4.70-118ng/L、7.90-133ng/L和8.50-118ng/L。