随着时间的推移,过渡金属吸引了越来越多的目光。其中过渡金属元素Hg,其最外层电子组态为5d106s2。本文对(HgS)n(n=1-16,20)团簇结构进行了预测,并且做了电子结构分析；对实验已合成[Pd2(CO)2Cl4]2-和Pd4(CO)4(OAc)4团簇,对它们的性质和成键方式作出详细研究。主要研究内容如下：1、(HgS)n(n=1-16,20)团簇中次级键的理论研究我们采用遗传算法结合密度泛函理论对(HgS)n(n=1-16,20)团簇的低能量的结构进行了调研。结果表明,经过对团簇(HgS)n(n=1-16,20)的优化,当n小于等于8时团簇能量最低的结构是单元环,当n大于等于9时能量最低结构是多元环的,这与其他的1：1团簇的结构是不同的。并且,(HgS)n团簇具有很大的能隙差,当n大于等于3时,能隙差大于3.0 eV。我们发现在多元环结构的环与环之间存在S…Hg次级键,并通过非共价键的分析给出多种证据。S…Hg次级键的能量大约为0.2 eV,这是多元环结构能稳定存在的主要原因。Hg原子相对论效应产生了次级键,同时它也是造成(HgS)n结构特别的主要原因。2、过渡金属中Pd团簇的协同成键我们发现了实验上合成的[Pd2(CO)2Cl4]2和Pd4(CO)4(OAc)4团簇中存在一种新型的成键方式。早期的研究认为,在团簇中Pd2C2单元环的Pd-Pd之间存在的是单键,其键长大约为2.70A。然而,由于d轨道的对称性,我们发现在两个Pd原子并不能直接形成成键轨道。Pd原子通过借用相邻原子的轨道形成八中心二电子键。这种新型的成键方式在以前没有被发现过,它被定义为协同成键。