钯催化下的卤代烃和烯烃的反应的研究

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Heck反应为碳碳键的形成提供了一条有效的途径。近年来,它在环状化合物合成方面的应用越来越广泛,钯催化下烯烃和卤代烃的偶联成环反应是该领域的研究热点之一。随着声化学的发展,越来越多的反应利用超声提供反应所需的能量,将超声应用于Heck反应是一个很有意义尝试。本论文主要围绕以上两个方面进行了以下的工作。 一、苄基氯化物与N-巴豆基-N-苄基丙烯酰胺的偶联成环反应 研究了在醋酸钯催化下,不同取代的苄基卤化物(RC<,6>H<,4>CH<,2>Cl,R=H,o-Cl,p-Cl,o-CH<,3>,p-CH<,3>,m-CH<,3>,o-CN,p-COOCH<,2>)与N-巴豆基-N-苄基丙烯酰胺的偶联成环反应,发现均能顺利发生反应,得到8个含有吡咯酮结构的偶联成环产物,产物中烯键与酰胺羰基共轭。所有产物均经柱层析分离得到。产物的结构用IR、<1>HNMR、MS、EA等进行了表征。 二、超声条件下的Heck反应 在超声条件下,对经典的Heck反应,即芳基卤和烯烃的反应进行了研究。以丙烯酰胺和碘苯为代表,研究了不同条件对反应的影响。发现超声明显可以促进反应的进行。在80℃,超声功率为21%(750w)的条件下,超声20分钟可以达到近90%的产率。在同样的条件下,又做了碘苯和其他三种烯烃的反应,均得到比较好的结果。此外,利用HPLC对热反应和超声反应进行了即时跟踪,绘出了相应的工作曲线(时间-产率图)。
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