三苯基-钯络合物催化溴代芳烃的芳胺化反应

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本论文的主要研究内容是通过钯催化剂,碱,溶剂,反应底物以及温度与时间等大量的条件试验与筛选,发现了一个简单体系的Buchwald-Hartwig反应。   一、仅用0.5mol%二氯二(三苯基膦)钯与1mol%三苯膦组合,碳酸钾或碳酸铯作为碱,邻二甲苯为溶剂加热回流8小时,能够催化一系列溴代芳烃与各种芳伯胺反应,高收率(82%-93%),高选择性地得到相应的二芳胺化合物。   二、用以上同样量的二氯二(三苯基膦)钯与三苯膦作催化剂,叔丁醇钠作碱,邻二甲苯加热回流12小时,能够催化一些含有甲基、卤素等取代基的溴代芳烃与芳伯胺一步合成三芳胺化合物,收率在65%-97%之间;该反应条件也能催化一些含有位阻基团的溴代芳烃与芳伯胺反应,得到一系列2,2’,6,6’-位都有取代位阻的二芳胺化合物,收率可达70%-94%。   三、利用我们发现的催化体系,以联苯二胺与溴苯或4-溴甲苯为原料,一步合成了两个OLED的空穴传输材料N,N,N’,N’-四苯基-1,1’-联苯-4,4’-二胺(TPB)和N,N,N’,N’-四(4-甲苯基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺(TTB),收率分别为93.7%和87.8%。   我们发现的催化反应体系催化剂与配体简单,易得,高效,可能有实用价值。
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