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电化学沉积系统受诸多物理,化学因素的影响,能产生极其丰富的沉积形态和生长行为。再考虑了生长界面动力学因素,如金属本证的各项异性后,电化学系统中的生长行为更是引人入胜。本文在结冰形成的亚微米级超薄液层中,对硫酸锌进行了电化学沉积进行了深入研究。主要包括以下三个方面的内容
1.超薄硫酸锌溶液层中的电化学沉积形态和成分结构分析
利用液体凝固过程中的分凝效应实现了超薄液层的电化学沉积系统。把这个系统应用于硫酸锌溶液电化学沉积,得到一种全新的自组织生长形态:沉积物在光学显微的分辨率下成枝晶状,“枝条”的粗细在微米至亚微米尺度,“枝条”间的夹角固定在60度左右,并且相对于水溶液中分叉率大大降低。用扫描电镜研究沉积物发现,所有的“枝条”是由看似无规的片状纳米晶粒构成的。透射电镜表明这些沉积物包含锌与氧化锌两个相,其中锌以单晶的成分存在。通过截面能谱,薄片的透射电镜分析,以及降低ph值长出薄片很少甚至没有薄片的枝条的透射电镜分析。完全表征了样品内各种成分的分布,试图揭示这种全新的自组织生长的本质。
2.澄清了枝条上氧化锌薄片的产生机理并尝试了新的氧化锌生长
通过煮沸排出了溶液中的氧气,然后再结冰系统中,进行了电化学生长。氧化锌薄片变得很稀少,证实了氧化锌薄片中的氧来源于水溶液中溶解的氧气。解释了硫酸锌电化学自组织的机理。并且对氧化锌的制作方法进行了新的尝试,在硅衬底上进行了电化学沉积,得到单纯的片状氧化锌。
3在超薄液层中对电化学沉积过程中振荡机理进行了研究
在结冰形成的超薄液层中,采集了沉积过程中电压的振荡信号。并与样品的微观形貌进行对比。发现了电压的超周期振荡信号与沉积物周期内部台阶状生长的对应,试图揭示这种自组织生长与振荡行为的机理。