1,3-杯-[4]-冠醚衍生物的合成与性能研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zjlsxz
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该论文的工作主要包括:利用1,3-杯-[4]-冠-5作为平台,通过一种新发现的机理,设计了一个钾离子荧光传感器;以1,3-杯-[4]-冠-5为核心得到了几种以杯冠醚为核心的树枝状大分子,并初步研究了它们的性能;首次合成了一个以杯冠醚为重复单元的二代树枝状大分子.通过简单地合成,在1,3-交替-25,27-二乙氧基杯-[4]-冠-5中一个乙氧基的对位引入了蒽甲氨基,得到了一个具有新的组装结构的荧光传感器.在对它的性能进行研究时,发现它并不能像那些经典的具有氮杂冠醚—亚甲基—荧光团结构的荧光传感器那样,可以在中性或碱性条件下,通过氨基参与对金属离子的配位所导致的荧光增强来指示主体分子对客体的识别;相反,它却能在酸性条件下通过荧光淬灭指示对某些碱金属离子的配位,而在这种条件下,传统的以氮杂冠醚为识别基团的荧光传感器都会因为氨基的质子化而失去作用.通过对其晶体结构的分析,提出了一个建立在静电斥力基础上的机理来解释这一现象.设计了一个以杯冠醚为母体,并且产率较高的树枝状大分子单体——1,3-交替-25,27-二乙氧羰甲基杯-[4]-(4-甲酰基)苯并冠-6,然后通过酯基水解和醛基还原分别活化了两种基团,然后利用DCC与DMAP作为缩合剂进行缩合,得到了一代树枝状大分子;在此基础上利用相同的活化过程,通过收敛法得到了一个分子量超过5000的二代树枝状大分子.这些化合物的结构都通过了核磁与质谱的证明.在1,3-交替-5-硝基-25,27-二乙氧基杯-[4]-冠-5的上端引入了三个Newkome树枝状大分子模块,得到了一个具有近于球形结构的以杯冠醚为核心的树枝状大分子;同时还将同样的树枝状大分子模块引入了一个1,3-杯-[4]-冠-5的下端得到了另外一个树枝状大分子.利用萃取法测试了两者对碱金属离子的识别能力.然后初步研究了将荧光基团引入含有Newkome树枝状大分子模块的杯芳烃的合成方法.
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