一、肝素类化合物的合成对揭示其生物学作用有重要意义,也是近年来合成的研究热点.本文从葡萄糖和纤维二糖出发,共58步反应,以最长线性路线36步,0.017％的总产率获得肝素抗凝特征五糖,产物经DQCOSY和HMQC,归属出大部分碳氢信号,氢谱和碳谱都与文献值吻合.运用TEMPO-Ca(ClO)<,2>选择性氧化法,高效构建糖醛酸单元,在步骤和产率上都大大优于传统的氧化路线;并且将该氧化法在多类糖类底物合成中发展成熟,尤其选择性氧化艾杜糖的产率可以高达93％,这是目前文献报道的最优结果.发现以β-环糊精为添加剂的酸性关环条件,制备艾杜糖关键中间体2-87,反应产率和条件都优于目前文献报道的结果,整条路线简洁、适合大规模生产,使艾杜糖可以方便地大量制备,很好地解决了这个长期制约肝素合成的难点.尝试了另外两条合成路线,都成功的获得全保护的肝素类五糖片段.这些研究为进一步改进肝素类分子的合成策略及砌块性质的考察,都提供了丰富的信息.对给体糖苷化性质的筛选发现:艾杜糖硫苷给体是优良的合成砌块;以TBSOTf催化糖醛酸4位羟基为受体的糖苷化反应比TMSOTf催化有显著优越性.通过详细考察合成砌块及保护基策略,提出了"葡萄糖胺(1→4)糖醛酸"的砌块设计,不同于现有通用的"糖醛酸(1→4)葡萄糖胺"砌块结构的设计,这一设计可以实现"面向结构需要的砌块库"和"面向给体活性的砌块库"的两个重要概念.二、N-芳基三氟乙酰亚胺酯给体在全苯甲酰基保护的果糖基上表现良好的糖苷化反应性,比较现有的给体具有明显优越性.给体性质稳定,糖苷化反应易于操作,且只需使用催化量的路易斯酸.利用这一新型给体,实现了蔗糖的立体选择性合成.对于糖环高度活化的全苄基保护呋喃果糖基,成功制备了N-对氰基苯基三氟乙酰亚胺酯给体,有力地证实离去基团上芳基取代基的修饰,可以调控给体稳定性.打通了另外三种果糖基N-芳基三氟乙酰亚胺酯给体的合成路线,对全苯甲酰基保护吡哺果糖基N-苯基三氟乙酰亚胺酯给体的糖苷化反应进行了初步尝试,这些方面的工作正在进行中.