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不饱和聚酯(UPR)作为一种生产复合材料的热固性树脂,以其优良的物理机械性能和电性能而广泛应用于许多领域,如造船、交通运输工业等。但UPR易燃,限制了它的应用范围。目前,许多国家已为不饱和聚酯复合材料的阻燃性制订了严格的标准,无卤阻燃成为研究和开发的热点。
本文以可膨胀石墨(EG)作为不饱和聚酯的膨胀型阻燃剂,以常温固化法制备了UPR/EG、UPR/EG/磷酸酯无卤阻燃体系,以其达到阻燃和增韧的目的。
本文研究了可膨胀石墨的制备方法,以及影响其性能的各种工艺条件。采用浓硫酸和过氧化氢与天然石墨反应,制备出可膨胀石墨,比较了不同粒径的EG的膨胀率,获得最佳的加工条件。结果表明,可膨胀石墨的粒径越大,其膨胀体积越大;石墨的浸泡时间对膨胀体积有很大影响,反应浸泡时间为2-3h最合适,产物的膨胀体积均超过200ml/g;EG的初始膨胀温度是204.9℃,膨胀后的残余物在400℃以上非常稳定。
本文研究了可膨胀石墨、磷酸酯及其并用对阻燃体系的结构和阻燃性能的影响。采用氧指数(LOI)、热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)、锥型量热测试(CCT)和红外光谱(IR)等方法进行测试和表征,用扫描电镜观察了膨胀炭层的形貌。结果表明,EG的目数和用量对UPR/EG阻燃体系的阻燃性能影响很大,当可膨胀石墨的目数为+80,用量为7份时,UPR/EG体系具有良好的阻燃性能;从UPR/EG体系燃烧后的残留物电镜照片可以观察到UPR/EG体系燃烧结束时,仍残留大量蓬松的已膨胀的EG,正是那些膨胀炭层对火焰起了阻隔作用,为材料提供良好的阻燃性能。当磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三乙酯(TEP)和磷酸三丁酯(TBP)单独使用时,TMP对UPR阻燃效果较好,因为TMP是磷酸酯之中含磷量最高的,并与UPR有良好的相容性。
本文考察了UPR/EG/磷酸酯体系的协同阻燃效应。锥型量热测试数据表明,EG与磷酸酯并用能显著降低UPR/EG/磷酸酯体系的热释放速率(HRR)和质量损失速率(MIR)。其阻燃机理主要在于凝聚相膨胀炭层的形成,它减慢气相和凝聚相之间的物质和热量的传递,并限制氧气向聚合物渗透,使整个燃烧过程的猛烈程度受到遏制。EG与磷酸酯的协同效应对于UPR阻燃起着重要作用。研究结果表明,EG的加入会降低UPR的冲击强度,但在UPR中同时加入可膨胀石墨和磷酸酯除具有协同阻燃作用外,还能提高UPR的冲击强度。