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在过去的20年中,环金属铱(Ⅲ)配合物在一系列光学应用上展示了巨大的发展前景。如作为发光材料掺杂制备有机发光器件(OLEDs),作为光电催化剂,单线态氧敏化剂,生物标签试剂等。这类配合物具有高的发光效率,并可通过配体结构的修饰而调节发光波长使得其发光颜色覆盖整个可见光区,从而引起了研究者的极大兴趣。
本论文合成表征了一系列单核和双核的含2-苯基吡啶配体的环金属铱(Ⅲ)配合物。目标产物采用柱色谱进行分离和提纯。运用元素分析、电喷雾质谱、X-射线单晶衍射、核磁共振氢谱、紫外—可见吸收光谱和荧光光谱等手段对这些化合物进行了表征。研究了这些配合物的光物理性能。
本文以Ir(ppy)2(PPh3)Cl(ppy=2-苯基吡啶)为前驱体,用二氰基胺根、三氰基甲根或有机炔为取代配体合成了以下二个体系共9个化合物:
Ir(ppy)2(PPh3)N(CN)2(1)
Ir(ppy)2(PPh3)C(CN)3(2)
[{Ir(ppy)2(PPh3)}2N(CN)2](PF6)(3)
[{Ir(ppy)2(PPh3)}2C(CN)3](PF6)(4)
k(PPY)2(PPh3)(C-CC6H5)(5)
Ir(PPY)2(PPh3)(C—CC6H5-4-C(CH3)3)(6)
Ir(PPY)2(PPh3)(C—CC6F5)(7)
Ir(PPY)2(PPh3)(C—CC6Hs-4-(CO)CH3)(8)
Ir(ppy)2(PPh3)(C—CSiMe3)(9)
(1)含二氰基胺根和三氰基甲根的单双核环金属铱(Ⅲ)配合物
用二氰基胺根和三氰基甲根取代前驱体配合物中的配位氯,定向合成了4个单核或双核铱(Ⅲ)配合物化合物1-4。这些配合物在固态和溶液中都发出明亮的蓝绿光,发光寿命在亚微秒级,它们的发光产生于特征的3[d(Ir)→π(PPy)]3MLCT跃迁,由于弱σ给体氯被强σ给体、π接受配体所取代,可能降低了一些激发态的能级,在二氯甲烷溶液中,相对前驱体发射能量发生了明显的蓝移,同时量子产率(φem)得到了显著的提高,相对前驱体(1.7%)而言,增加了2.2-9.3倍。
(2)含有机炔配体的环金属铱(Ⅲ)配合物
由于铱一炔碳键不稳定,环金属铱(Ⅲ)炔配合物少有报道。本文合成了一系列稳定的含不同炔配体的单核铱(Ⅲ)配合物5-9。这些配合物在固态和溶液中表现出了强的发光性能,发出明亮的蓝绿光,它们的发光产生于特征的3[d(Ir)→π*(ppy)]3MLCT跃迁,相对于Ir(ppy)2(PPh3)Cl前驱体,它们的发射波长在二氯甲烷溶液中发生蓝移。并且量子产率均得到明显的提高。