C-C键的形成反应是有机反应的重要组成部分，这类反应的创新与发展可以极大的提高合成效率，对目标化合物的合成提供更简洁、经济的制备路线。过去的几十年里，过渡金属催化的交叉偶联反应取得了革命性的进展，为更加有效的构筑C-C键提供了极大的便利。这其中，脱氢性偶联反应直接应用C-H键参与反应，不需要使用有机金属试剂及卤化物作为底物，避免了底物的预先活化过程。这类反应具有合成步骤短和原子经济性高等诸多优点，是目前有机化学研究的热点与前沿。　　本论文主要涉及以下几个方面的内容:　　(1)对过渡金属催化的脱氢性偶联反应构筑C-C键的综述。　　(2)报道了钯催化的缺电子多氟芳烃与饱和酮之间的新型脱氢交叉偶联反应。机理研究表明反应历程是通过饱和酮脱氢成烯继而C-H烯基化反应来进行的。　　(3)首次发展了噻吩等一系列杂环与端炔之间的直接脱氢性偶联反应。该反应使用低剂量的钯催化剂以及银盐作为氧化剂，解决了长期以来端炔在过渡金属存在下的氧化条件中易自聚的问题。反应杂环适用范围广，官能团容忍性好。