【摘 要】
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本论文内容包括百部科生物碱(±)-Stemoamide和二倍半萜Retigeranic Acid A的全合成研究。 第一部分:百部科生物碱(±)-Stemoamide的全合成 百部科生物碱是从传统中药
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本论文内容包括百部科生物碱(±)-Stemoamide和二倍半萜Retigeranic Acid A的全合成研究。 第一部分:百部科生物碱(±)-Stemoamide的全合成 百部科生物碱是从传统中药百部及其近缘植物中分离得到的,具有宣肺止咳以及杀虫等作用。百部酰胺属于stemoamide类中最具代表性的一个分子,由徐任生小组于1992年首次从stemona tuberose Lour.的根部提取液中分离得到,具有内酰胺环、七元环和内酯环三环体系及四个连续的手性中心。我们以4-硝基丁酸甲酯、丙烯醛以及2-三甲基硅氧基-3-甲基呋喃为起始原料,运用Nef反应及连续两次还原胺化串联内酰胺化反应构建了氮杂薁环,很好的控制了C9a手性中心的构型,以13%的总收率完成了天然产物(±)-Stemoamide的全合成。 第二部分:二倍半萜Retigeranic acid A的合成研究 Retigeranic Acid A是由Shibata小组于1972年从位于喜马拉雅山脉西部的地衣Lobaria retigera属中通过石油醚提取出来的,其结构通过X-ray确定。Retigeranic AcidA是由反式的茚烷和三个五元环并合而成的稠环骨架,8个手性中心,其中3个是季碳手性中心。这一特殊的二倍半萜结构一经发表便引起了有机合成家的关注,到目前为止仅有四个课题组完成了Retigeranic Acid A的全合成,但合成路线普遍比较长。我们通过钯催化的烯丙基和C-B-S还原反应成功的构建了C3季碳手性中心,利用分子内Michael加成构建分子的A环以及C15的季碳手性中心。目前,全合成工作正在进行中。
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