微酸多年卧孔菌等七种高等真菌化学成分研究

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本论文共有七章组成:第一章为绪论,对高等真菌做简要介绍,第二至六章分别论述了七种高等真菌次生代谢产物的分离及活性筛选。这七种高等真菌分别为微酸多年卧孔菌(Perenniporia subacida)、桦褶孔菌(Lenzites betulinus)、柽柳核纤孔菌(Inocutis tamaricis)、迷宫栓孔菌(Trametes gibbosa)、浅肉色拟层孔菌(Fomitopsis feei)、巨盖孔菌(Meripilus giganteus)和王氏薄孔菌(Antrodia wangii)。  通过利用正相硅胶、反相硅胶、凝胶Sephadex LH-20等柱层析技术并结合重结晶等方法,从上述七种高等真菌浸提物中分离出不同的单体化合物;对这些化合物进行测试核磁数据(1H/13C NMR以及HSQC、HMBC、ROESY等)、质谱(主要为不同类型的ESI-MS,EI-MS)、紫外和红外等波谱学方法等手段,分离鉴定了75个不同的化合物,其中共有11个新的化合物,1个新的天然产物。新化合物涉及松香烷型二萜、血苋烷型和杜松烷型倍半萜、降甾体、取代苯类、螺环内酯。其中三个新化合物的绝对构型通过ECD方法进行确定。  从芬兰采集的微酸多年卧孔菌(P.subacida)的干燥子实体中共分离得到11个化合物。主要发现:(1)4个新的松香烷型二萜(化合物1-4),主要氧化位点在于C-1、C-7、C-15和C-18,这可能涉及到微生物(包括部分木腐性担子菌)对来自植物的松脂酸(松香酸)的脱毒作用,该真菌在研究制浆废水中松脂酸的生物降解方面具有较大的潜力;(2)2个新的取代苯类化合物(化合物5-6),通过ECD方法确定了绝对构型;(3)发现化合物1-4对白色念珠菌具有一定的抑制作用。  在桦褶孔菌(L.betulinus)的液体发酵液提取物中分离得到12个化合物,主要涉及降甾体、Africane型倍半萜、环二萜和一个黄色色素。主要发现:(1)发现一个高度氧化的螺环型化合物,通过ECD方法对其绝对构型进行确定;(2)发现两个降甾醇,以前的研究发现该类化合物在蛋白酪氨酸磷酸酯酶(PTP1B)活性抑制方面有突出作用。(3)在该真菌中我们发现两个Africane型倍半萜,这类倍半萜最初在一种软珊瑚Lemnalia africana中分离到,在真菌(子囊菌Leptographium lundbergii和Ophioceras parasiticum,担子菌Omphalotus illudens,Clavicorona pyxidata)中有少量报道。这也是第一次在多孔菌中报道该类型化合物。  从柽柳核纤孔菌(I.tamaricis)的液态发酵提取物中分离得到四个血苋烷型倍半萜,其中两个是新的化合物;从迷宫栓孔菌(T.gibbosa)的液态发酵提取物中分离得到四个杜松烷型倍半萜,其中一个是新的化合物。  此外,我们还从浅肉色拟层孔菌(F.feei)中分离到较大量的羊毛脂甾烷三萜,与同属其他三种入药的真菌(红缘拟层孔菌 F.pinicola和粉肉拟层孔菌F.cajander)成分较接近,具有一定的药用潜力。  第七章对高等真菌中次生代谢产物的生态功能方面的研究进展进行了较全面的综述,主要从高等真菌防御威胁、互利共生、实施攻击等方面来展开,共涉及128篇文献,收录138个化合物,这有利于我们认识高等真菌与其他生物或者环境之间的相互作用。
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