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水溶性聚合物络合—超滤耦合过程是一种新型、环保处理工业废水的方法。它不但能够实现废水回用,而且能浓缩与回收重金属和稀土。本文选用两种典型的工业金属废水进行试验,一种是重金属(Cu、Zn)废水;另一种是含稀土(La、Eu)废水。
首先,选取高效、环保的络合水处理剂聚丙烯酸钠(PAA)和聚乙烯亚胺(PEI),并通过预处理,使超滤膜聚合物的截流率R=100%。采用超滤法推导了金属离子生成络合物的稳定常数,表征络合物与二元混合离子络合反应的选择性。
其次,对稀土(La、Eu)废水和重金属废水(Cu、Zn)分别进行络合—超滤耦合过程的研究,探讨了pH值、装载量比L、离子强度等对络合—超滤耦合过程的影响,获得了金属离子截流率随pH值、L变化的趋势。pH=4时,当L减小到一定值,稀土离子R达到100%,即达到临界装载量比LCritical,此时的络合量为:KEu=0.8mgEu3+/mgPAA,KLa=0.2mgLa3+/mgPAA,KEu=0.5mgEu3+/mgPEI。若增大L,稀土离子的截流率会呈线性下降。pH=7时,PAA和PEI对Zn2+和Cu2+的络合容量分别为KCu=0.12mgCu2+/mgPAA,KZn=0.10mgZn2+/mgPAA,KCu=0.10mgCu2+/mgPEI,KCu=0.06mgZn2+/mgPH。随PAA和PEI浓度增加,超滤膜通量J=35~45L/m2.h。结果还表明废水中的含盐量对金属的截留率有一定的影响,最大时会有6%的离子透过超滤膜。
再次,讨论了两种混合溶液的分离性能。混合稀土溶液与PAA络合,La3+的存在没有影响Eu3+的截留率,且真实分离系数大于理想分离系数。当pH=4.0和L=0.8时,实验得到的最大分离因子Sreal=31.7,Sideal=23。在Eu3+和La3+二元混合溶液中,La3+不与PEI络合,La3+的存在对Eu3+的截留率无影响。在混合重金属溶液中,Zn2+和Cu2+与PAA络合能力相近不能达到有效地分离。
最后,通过酸解—超滤耦合过程回收PAA和PEI,同时分离出金属溶液;聚合物回收率的理论计算与试验结果比较吻合。在体积稀释因子VDF=3时,恒容超滤过程可以回收92%以上的PEI和94%以上的PAA,将回收后的聚合物重新用于络合—超滤耦合过程处理金属废水,发现处理效果与新鲜的PAA和PEI没有明显差别。