锂硫电池的正极材料氮掺杂rGO/CNT复合三维气凝胶的研究

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锂硫电池的理论比容量为1675mAh g-1,是传统商业化锂电池理论比容量的5-9倍,而且成本低廉,对环境影响小,有望成为下一代商用锂电池。但是硫电极固有不导电性,充放电过程产生的多硫化合物的“飞梭效应”以及充放电前后体积变化较大(~80%)等问题,导致锂硫电池活性材料利用率低,循环寿命短,倍率性能差,限制了其进一步的商业化应用。本论文用液态的多硫化合物替代固态硫单质,有助于S或者Li2S/Li2S2在电极中均匀沉积。同时,设计一种3D氮掺杂还原石墨烯(rGO)/碳纳米管(CNT)复合气凝胶,作为无需粘结剂的锂硫电池的正极材料来抑制多硫化合物穿梭。主要研究内容如下:  (1)通过溶剂热处理工艺制备样品rGO气凝胶,然后对rGO气凝胶用高温Ar处理获得HrGO气凝胶。通过对rGO气凝胶,HrGO气凝胶电化学循环性能测试,证明rGO气凝胶百循环具有更高的容量保持率(84%),而导电性更好的HrGO气凝胶容量保持率仅35.6%。认为是rGO气凝胶中较高含量(13.6%)的含氧基团对多硫化合物起捕获作用,提升了硫元素的利用率。  (2)对rGO气凝胶进行高温Ar/NH3处理,获得氮掺杂含量为3.9%的NrGO气凝胶。通过对rGO气凝胶,NrGO气凝胶电化学性能测试,在0.25C条件下发现NrGO气凝胶初始放电比容量高达1026mAh/gsulfur,一百循环后比容量797mAh/gsulfur。大于rGO的812mAh/gsulfur与678mAh/gsulfur。认为高温Ar/NH3处理进一步还原了rGO气凝胶,提升材料的初始放电比容量。高比例的氮掺杂对多硫化合物起捕获作用,提升了循环性能。  (3)对GO气凝胶进行高温Ar/NH3处理,获得氮掺杂含量为4.9%的NG气凝胶。虽然NG气凝胶具有最高比例的氮掺杂以及更好导电性,但其比表面积仅68.1m2/g为rGO气凝胶比表面积的1/4。电化学测试表明两者具有相近的电化学性能,证明比表面积是影响气凝胶电化学性能的重要因素。  (4)对rGO/CNT进行高温Ar/NH3处理,获得氮掺杂含量为4.9%的NrGO/CNT气凝胶。酸处理碳纳米管的掺入,提升了氮掺杂含量,这是由于碳管表面缺陷增加了氮原子结合位点。NrGO/CNT气凝胶相比NrGO气凝胶具有更高的放电比容量以及更好的倍率性能,这是由于NrGO/CNT气凝胶结构中具有~20%含量的碳纳米管,结构具有更好的导电性以及更高的氮含量。增加NrGO/CNT气凝胶结构中碳管含量(~40%)反而会破坏气凝胶结构完整性,从而降低NrGO/CNT气凝胶电化学性能。
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