高效磷光聚合物发光二极管及其三重态能量传递机制的研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yiyucanqing
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
基于磷光化合物掺杂的聚合物发光二极管,可以将高发光效率与简便的制作工艺相结合,是当前的一个研究热点。尽管基于小分子为主体的掺杂磷光器件已取得了比较高的发光效率(绿光),目前聚合物磷光器件的发光效率还比较低,器件的综合性能距离实际的应用还有一定的差距。研究高效率的聚合物发光二极管,分析能量传输过程的微观机制,是当前一个非常重要的研究课题。   聚芴类材料在显示应用领域已表现为一种很有吸引力的共轭聚合物,因为它具有高效率、色纯度好的电致蓝光发射以及电荷迁移率高和成膜性好的优点。但是,文献中所报道的以共轭蓝光聚芴作为掺杂主体的三线态发光器件效率比以PVK类非共轭蓝光聚合物作为主体时的效率低,一般认为是由于其较低的三线态能级对磷光的淬灭作用。特别是对于绿光化合物如Ir(ppy)3,由于许多共轭聚合物(如PF,PFO)的三线态能级比Ir(ppy)3的低,要想用共轭聚合物作为主体材料来获取高效的三线态绿色发光器件似乎是比较困难的。因而普遍认为它们不适合作绿光化合物的主体。Sudhakar等证实了三聚芴在溶液中对多种不同三线态能级的磷光络合物的发射具有较强的淬灭,且淬灭速率随络合物的三重态能级升高而增大。本文对多种红光、绿光及蓝光三线态络合物作为客体,掺杂各类共轭与非共轭聚合物主体的磷光器件进行了大量、系统的研究,重点研究了基于蓝光共轭聚合物(PFO)为主体的红、绿光掺杂体系的高性能发光器件及其三重态能量传输过程,探讨了磷光淬灭与器件发光效率的关系。   红光器件方面,以铱化合物Iridium(Ⅲ)bis(2-phenylquinolyl)-N,C2)acetylactonate[(Piq)2Ir(acac)]作为磷光客体,用非共轭聚合物(PVK)和共轭聚合物(PFO与PFTA)作为主体都获得了接近10%ph/el(4.5cd/A)的外量子效率。经进一步优化后,2%(Piq)2Ir(acac)/PFO(PBD)器件得到了最高流明效率达7.3cd/A(5mA/cm2)的饱和红光发射(CIE:X=0.68,Y=0.33),外量子效率随电流增加而下降平缓。通过探讨PBD的掺入对(Piq)2Ir(acac)/PFO掺杂体系发光性能的影响,发现PBD的掺入并没有改变体系的Forster能量传递特性,但提高了载流子被磷光中心受陷并复合发光的机率,并较大地改善了器件的电稳定性。文中还探讨了多层结构对磷光PLEDs器件的影响,发现用TAZ作为电子注入与空穴阻挡层,在小电流密度范围(<10mA/cm2)对器件性能的提高有非常明显的效果,而在一般的电流密度范围(40~400mA/cm2)依靠增加空穴阻挡层(TAZ层)来提高(Piq)2Ir(acac)/PFO器件的外量子效率,其效果是有限的。结构控制合理的PiqIr(2%)-PFO(PBD30%)器件表现了较小的T-T湮灭(临界电流密度达到J0=425mA/cm2)这与其较短的磷光寿命(1.01μs)是一致的。以往文献报道的以共轭聚合物为主体的掺杂型磷光器件只能得到较低的发光效率。本文的结果则完全突破了这个状况,实现了高效率的共轭聚合物为主体的掺杂型磷光器件。高器件效率的实现一方面是选用了具有的高效快速的激发态辐射速率的化合物材料,另一方面更重要的是合理的器件结构设计包括共混体系的优选,如果按文献常用的器件结构(单层或不掺PBD),我们的器件同样只能获得较差的性能。本研究结果表明,对于红光三线态材料,性能好(导电性和荧光效率高)的蓝光共轭聚合物是非常优秀的主体材料。   对于Ir(Bu-PPy)3掺杂共轭聚芴的绿光器件我们也获得了最大亮度效率达36.8cd/A,器件的发光效率可以与以非共轭聚合物PVK为主体的2%Irbu/PVK(PBD30%)器件的效率(39cd/A)十分接近,并获得了超过53000cd/m2的亮度。但使用共轭聚合物主体时,驱动电压有较大的降低,使器件的功率效率优于非共轭主体器件。本研究所提供的器件还具有器件效率随电流密度的提高无剧烈下降。在电流密度为250mA/m2时,两种器件发光效率依然都保持在21cd/A以上。首次报道了用共轭聚芴作为主体实现高效率(>35cd/A)的三线态绿光器件。   薄膜光致发光行为以及Stern-Volmer淬灭实验表明在溶液状态下PFO主体的三重态能级对Irbu磷光发射存在较大的淬灭作用。掺杂固体膜的荧光量子效率的测定也表明PFO对Irbu的淬灭比PVK大得多。但是我们发现基于两种主体的掺杂型器件的电磷光量子效率无明显不同。这无疑说明在这类器件中电磷光与光磷光过程有不同的机制。研究似乎表明在电致发光过程中从客体到主体的三重态Dexter能量传递过程(kR)减慢了,很可能是由于Irbu上空穴受陷阻碍了电子交换过程的发生。虽然机制还需进一步研究,我们的研究表明适当控制器件结构,在三线态掺杂聚合物主体的电荧光器件中主体与客体的三线态的相对能级不是决定器件效率的决定因素,这对扩宽共轭聚合物主体材料的选择有重要意义。   在三重态蓝光PLED方面,应用本实验室最新合成的铱化合物IrppfPz与宽带隙聚合物材料PSiFC6C6,取得了初步的有意义的器件结果。以PSiFC6C6为主体材料掺杂2%的IrPPFPz取得了最高外量子效率为EQE=4.8%ph/el(LE=7.2cd/A)、CIE色坐标为(0.15,0.26)的蓝光器件。   本文还研究了由本实验室合成的一系列磷光聚合物材料的电致发光性能,发现将三线态络合物高分子化对减小磷光中心的聚集,并提高从主体到客体的能量传输效率等方面有显著的改进。研究表明,共聚后从主体到铱单元的Forster能量传递效率并没有增大的现象,但有迹象表明从主体到铱单元的电荷传递(电荷受陷)效率增加。基于磷光共聚物的红光器件(CIE:x=0.64,y=0.34)和橙黄色光器件(CIE:x=0.52,y=0.46)分别获得了最大亮度电流效率达4.0cd/A(4.9%ph/el)和6.2cd/A(4.9%ph/el)。通过与PFO共混(5:5),使橙黄色光器件效率提高到12.6cd/A(9.6%),其驱动电压也比未共混的磷光聚合物器件的电压有较大的下降。表明了对于空穴注入相对困难的宽带隙磷光共聚物,通过共混的方式加入空穴注入势垒小的聚合物主体不失为一种有效的提高器件性能的方法。我们的结果显示了磷光聚合物材料的优越性能和应用前景。
其他文献
【摘要】 在现阶段的大数据库相似记录检测中,存在着误差相对较大的问题。基于此,本文对二次模糊评判进行了改进,并提出了一种优化后的大数据库相似记录检测方法。经过与基于决定属性值聚类算法的大数据库相似记录检测方法的实验对比,证实了该检测方法的优越性。  【关键词】 大数据库 相似记录检测方法 二次模糊评判  引言:  现阶段,大数据库被广泛应用于各个行业领域汇中,在决策型形成、总结与分析等方面
科技的进步导致新型功能材料被广泛开发,并在各自的领域发挥着越来越大的作用。AlN陶瓷的理论热导率高达320w∕m·K,以及和Al2O3相匹配的介电常数,和Si相匹配的热膨胀系数等优良
陶行知先生曾说过“小孩子是最好的先生,不是我,也不是你,是小孩子队伍里最进步的孩子!”学生也可以做老师,每个学生都可以参与到知识信息的交流和班级的管理中.根据陶行知先
【摘要】 本文介绍一款基于路由局域网的Android手机App课程学习平台。该应用由服务器端,客户端两个部分组成,客户又分为教师,学生两个群体。客户端通过http协议与服务器端相连,教师端可以实现上传课程信息和内容,即课件PPT视频和课后作业等。学生端则可以选择自己感兴趣的课程进行学习。希望通过此应用将课上教学和课下的在线学习App完美的结合在一起,让互联网与传统教学紧密联系在一起,使每个学生能
本文首先研究了直接冷却半连续铸造过程的温度场,并在此基础上对多流低频电磁铸造各铸流磁场之间的相互影响进行了数值模拟。  通过在铸锭中埋入热电偶,测定了直接冷却半连续
目前珠江广州段水质为地表水Ⅲ~Ⅴ类,传统的常规净水工艺最终出水水质不能达到《城市供水水质标准》(CJ/T206-2005)的要求。广州市西村水厂拥有卫生河输水明渠,本课题针对这一有
肖文飞湖南嘉禾人、一九六八年生,现任文化部中国艺术研究院中国书法院学术部主任。中央美术学院美术学博士,清华美院书法工作室导师,中国书法家协会青少年工作委员会委员,文
2013年金秋时节,一场全新的互联网金融浪潮,在经历蓄势、探路之后,开始涌起。“百发”何以大卖对于“存款立行”的银行来说,互联网理财产品的大卖,将抽离其存款,无异于釜底抽
针对某小型水库除险加固工程实际情况,对其大坝坝基的帷幕灌浆技术进行深入分析,提出技术要点,并通过实践得出本工程帷幕灌浆施工顺利完成,质量合格,效果显著,所用施工技术合
YBa_2Cu_3O_(7-δ)(简称YBCO或Y123)高温超导体由于其高的转变温度和大的临界电流密度而在超导磁悬浮、超导电机及超导飞轮等方面有着许多潜在的应用。由于YBCO的晶体结构各向异性,要使临界电流密度达到实用水平,首先要使晶体择优取向。而定向凝固技术可使材料显微结构按择优生长方向规整排列,获得定向或单晶组织。故用此技术制备具有强各向异性的高温超导体的研究受到了高度重视。本文系统研究了利