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烯烃复分解反应是指在金属烯烃络合物(又称金属卡宾)的催化下,不饱和碳碳双键或三键发生断裂、重排形成新的烯烃化合物的反应,实际上是通过金属卡宾实现碳碳双键两边基团换位的反应。随着有效的Ru催化剂的急剧发展,烯烃复分解催化反应已经被公认为一类重要的形成碳碳键的新方法,其重要性可以和Grignard反应、Diels-Alder反应、Wittig反应等传统方法相媲美。
(1)本文研究了乙烯氛围下RCEYM反应关环成六元环的反应情况。通过对十一个关环底物的研究,初步讨论了构象在RCEYM反应中所起的重要作用。
在Tamiflu碳环结构基础上,笔者以全碳六元环为研究对象,结合考虑分子多样性,以RCEYM反应为合成手段,从天然的L-Serine出发,合成了三个具有莽草酸基本骨架的分子。
(2)PTK介导的细胞信号传导是一重要的生理过程,在这个过程中涉及的关键信号蛋白质的过度表达会导致多种癌症的发生。因而,对此传导过程的抑制调节作用的研究已成为国际性的热点课题。
根据该信号传导过程中起重要作用的天然肽配体关键的pTyr的构象,本文试图在保留已知功能的结构特征基础上,通过大环的形成来加强折叠的力度,从而得到一类新的高效的专一的SH2功能域抑制性配体。本文经过一系列的尝试,无法利用RCM反应完成目标分子中大环的合成。目前正对目标分子进行某些细微结构的调整,改变取代基及环的大小,希望得到较好的结果。