消旋末端环氧转化为单一手性二醇内酯及其在天然苯乙烯内酯合成中的应用

来源 :中国科学院成都生物研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dufuyan
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该文工作包括以下内容:第一部分:利用HKR反应和其它简单转换将消旋环氧转化为两种单一的手性二醇γ和δ内酯.1.以烯丙基溴和溴乙酸乙酯为原料,经四步反应,以72﹪的总收率,大于95﹪的ee值合成了(S)或(R)-4-羟甲基-γ-丁内酯.2.以环已酮为原料,经六步反应,以42﹪的总收率,大于96﹪的ee值合成了(S)或(R)-5-羟甲基-δ-戊内酯.第二部分:依照生源合成的原理并用不对称催化建立手性,以简洁的步骤合成了具有优良抗肿瘤活性的苯乙烯内酯化合物.1.从(R)-5-羟甲基-δ-戊内酯出发,通过改良的Wittng反应高选择性地建立反式双键,合成了(+)-Goniothalamin.2.通过以(+)-Goniothalamin为底物的Sharpless双羟化反应合成了(+)-9-Deoxygonipypyrone.3.首次合成了天然产物7-epi-Goniodiol,确定其绝对构型为6R,7S,8R.第三部分:对消旋环氧的分子内不对称催化胺解反应进行了初步研究.
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