手性corrole的合成与金属锰corrole的催化氧化作用研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gaofeinei3
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Corrole大环的研究是当今卟啉化学的热门课题,在查阅文献的基础上本论文确定了手性corrole的合成与金属锰corrole的催化氧化作用的研究方向。合成了三种单羟基corrole和两种新型手性联二萘桥联双corrole衍生物。探讨了新型手性联二萘桥联双corrole的诱导圆二色性(Induced Circular Dichroism,ICD);通过紫外一可见光谱,考察了不同轴向配体对TPFC MnˇO稳定性的影响,并研究了轴向配体的存在对Mn<Ⅲ>-TPFC催化苯乙烯反应的影响;通过凝胶电泳实验,对Mn<Ⅲ>-OH corrole配合物催化氧化DNA断裂进行了初步的研究。本论文的主要内容包括: 1. 合成了5,10,15-三(五氟苯基)corrole、10-(2-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole、10-(3-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole、10-(4-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole,并且制备了其金属锰配合物。合成了(S)-2,2-二[10-(3-甲氧基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole]-1,1-联二萘、(S)-2,2-二[10-(4-甲氧基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole]-1,1’-联二萘。所合成的新化合物的MS、UV-Vis、<1>HNMR、<19>FNMlR实测数据及其图谱特征都确认它们正是预期产物。 2.比较了两种手性联二萘桥联双corrole化合物的UV-Vis及诱导圆二色谱。两种化合物在400~450nm区域内均表现出符号相反的不对称分裂Cotton效应。在230~250nm处出现的强峰应归属为聚合物中手性联二萘基团的贡献,在400~450nm处出现的Cotton效应应归属为联二萘基团向corrole环发生的诱导作用或者起源于两个corrole环生色团之间的激子偶合作用。 3.测定了五种轴向配体(咪唑、吡啶、丙胺、2-甲基咪唑以及乙二胺)与Mn<Ⅲ>-TPFC的配位作用以及对TPFC MnˇO稳定性的影响。在Mn<Ⅲ>-TPFC催化苯乙烯的反应中,起催化氧化作用的是反应中间物之一TPFC MnˇO。轴向配体的引入,会减弱Mn=O双键的结合能力,提高其反应活性。氧原子离去越快,催化氧化反应所需的时间就越短。实验结果证明,轴向配体对Mn<Ⅲ>-TPFC结合常数按照咪唑>吡啶>2-甲基咪唑的顺序逐渐减小。对链状轴向配体中,因为乙二胺与Mn<Ⅲ>-corrole的结合能力较弱,因此尽管乙二胺是二齿配体(n≈2),相比之下,丙胺对Mn<Ⅲ>-TPFC的作用仍要大于乙二胺。 4.通过凝胶电泳实验,研究了10-(2-羟基-3,5-二碘苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole、10-(2-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole、10-(3-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole、10-(4-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)corrole四种corrole的金属锰配合物催化氧化DNA断裂的情况。结果表明,四种金属锰配合物能有效使DNA双螺旋结构发生断裂。Mn<Ⅲ>-corrole配合物经过H<,2>O<,2>氧化后,生成了高价的Mnˇ(O)corrole中间体,该中间体具有很强的氧化活性,能有效氧化DNA导致其链断裂。因此,在H<,2>O<,2>体系中,金属锰corrole催化DNA氧化断裂可能是氧原子迁移所引起的。
其他文献
[学习情境与任务]rn唐诗是我国文学史上的一颗璀璨明珠,其丰富隽永的意蕴和浑然一体令人陶醉促人顿悟的意境,让人流连忘返,沉迷其中.本学习活动所选八首诗歌以离情别绪、怀乡
期刊
等规聚丙烯是最常用的通用塑料之一,通过改换给电子体来改变催化剂的性能是Z-N催化剂变革过程中的重要方法。本论文尝试了采用不同类型的多配位基团给电子体,研究并探讨了多配
省长薄熙来在省九届人大四次会议《政府工作报告》中讲道:辽宁又开始了新的航程,广大建设者所热切期盼的辽宁老工业基地的二次创业又进入了新阶段。只要全省上下团结一致,奋发实
光散射是一种可以测定(大)分子结构、取向、内部运动等信息的方法,在物理、高分子化学和生物等学科中有重要的用途,但其灵敏度低,难以用于小分子溶液样品特别是微量样品的研究中
离岸金融交易的特殊性导致了相关纠纷和案件管辖权确定的困难,使得积极的管辖冲突目前难以避免。协议管辖原则和属物管辖原则因为离岸金融交易的虚拟性和国际性而受到较大影
学位
本论文系统研究了新型的均苯三酰胺甘氨酸配体(N,N,N"-tris(carboxymethyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide(TCMBT))与过渡金属离子、稀土金属离子和碱土金属离子构筑的一系列
官能团的引入是大环化合物性质扩展的主要途径之一,恰当的修饰不仅可以改变大环分子的物理、化学性质,而且可以使其拥有一些特殊的功能。相较于其它类型的大环化合物,柱芳烃的优
在世界多极化、经济全球化和现代科学迅猛发展的今天,国有企业的改革与发展面临着极好的机遇和重大的挑战。坚持党对国有企业的领导,发挥国有企业党组织的政治核心作用是国有企
2001年上海市普教系统党建工作会议日前召开.上海市政府副秘书长、市教育党委书记王荣华同声出席会议,并作了重要讲话。市教育党委副书记项伯龙同声主持了会议。 The confer