漆斑菌(Myrothecium sp.)化学成分研究及天然产物绝对构型的鉴定

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本文对漆斑菌化学成分及天然产物绝对构型的鉴定进行了研究。筛选得到的漆斑属真菌(Myrothecium sp.)32302是从程海样品中分离出的一株具有很强的抗真菌活性的真菌。经过固体发酵后,将其培养基的乙酸乙酯萃取层分离纯化,采用多种现代柱色谱层析法,包括硅胶柱色谱法、凝胶Sephadex LH-20色谱、ODS反相色谱、中压液相色谱及循环半制备高效液色谱相等技术进行分离纯化。根据理化性质和波谱数据(1D/2D-NMR)进行结构鉴定,共鉴定14种化合物。同时,对六个具有良好生物活性的天然产物进行了绝对构型鉴定。在B3LYP/6-311++G(2d,p)//PCM/B3LYP/6-311++G(2d,p)的基组下进行旋光和电子圆二色性的计算。实验结果发现:早期报道的该系列化合物结构并非能量最低。通过对计算预测的旋光OR和圆二色谱ECD与实验数据进行比较,最终得到4个能量较低的结构。传统上,只有立体手性中心的构型相反时,如从(R)变到(S),ECD谱线才会出现相反的变化。该研究是第一次发现Griseusin芳香环上羰基位置的不同(平面结构变化)导致ECD光谱线出现相反的变化,而不是手性中心变化导致ECD光谱线出现相反的现象。
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