端炔参与的多组分反应——构建二氢吡啶和吡咯杂环

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jzlh6890
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二氢吡啶和吡咯类杂环是构成许多天然产物和生物活性分子的重要结构单元,这些杂环作为重要的中间体在有机合成和材料化学等领域也有着广泛的应用。多组分反应是一锅法获得结构多样性及复杂性分子的重要工具,具有简单、高效、高原子经济性等特点。本论文以端炔为基本模块,发展了两分子炔与一分子亚胺的三组分反应构建二氢吡啶和吡咯杂环的方法。主要内容包括以下几个部分:  1、新颖的三组分反应同时构建二氢吡啶和吡咯杂环  以CuCl为催化剂,一分子亚胺与两分子丙炔酸甲酯反应,一锅法同时获得了二氢吡啶及吡咯类杂环。所得产物结构经1H NMR、13C NMR和HRMS手段进行了表征。该反应机理可描述为:首先在氯化亚铜催化下端炔与亚胺加成得到炔丙基胺型中间体,然后炔丙基胺中间体与亚铜活化的另一分子炔经过氮杂迈克尔加成、区域选择性环化分别得到二氢吡啶和吡咯杂环。  2、炔和亚胺的串联反应定向组装吡咯杂环  我们以反应机理为导向,将上述三组分反应分解为串联的两步反应。首先,在CuCl催化下,一分子亚胺与一分子丙炔酸甲酯反应得到高收率的炔丙基胺中间体。然后向反应体系中加入另一分子炔和催化量的FeCl3,反应只得到了吡咯杂环,收率80%左右。所得产物结构以1HNMR、13C NMR和HRMS手段进行了表征。  本论文建立了一种新颖的二氢吡啶及吡咯杂环的三组分合成方法,并通过改变投料顺序及催化剂的手段实现了吡咯杂环的定向组装。该反应的建立充分展示了端炔由于特殊和多样的反应特性在构建结构多样性和复杂性的氮杂环中具有很好的应用价值。
其他文献
Rap2属于Ras家族小分子量GTP结合蛋白家族成员之一,调节细胞的增殖、粘附、迁移、侵袭等。Rap2的功能通过其下游信号分子传递如MAP4K4,TNIK,Raf,PARG是最近发现的Rap2特异效
摘要:真实的课堂不存在完全正确的答案,课堂中的错误往往是学生最朴实的想法,其中蕴含着对问题的思考,也不乏智慧的闪光点。作为新时代的教师,应本着以人为本的教育观,以平和的心态宽容学生的错误,善于挖掘错误,把学生的差错看成是难得的资源,并且加以运用,我们课堂也因差错而美丽起来,让课堂因此更加精彩.  关键词:错误;包容;自信心;难点;精彩  真实的课堂不存在完全正确的答案,课堂中的錯误往往是学生最朴实
学位
邻苯二酚是国民经济中一类重要的精细化工原料,以多种衍生物的形式存在于自然界中,广泛应用于医药、农药、香料、橡胶等行业,市场潜力巨大。邻苯二酚的合成方法有很多,其中1,2-环