超氧化物歧化酶活性中心结构模拟及银(Ⅰ)配合物的自组装研究

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1合成出16个希夫碱和饱和多胺配体(其中8个是新化合物)。使用这些配体及其它一些小分子配体,合成出100多个新的Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)的配合物。使用X-射线单晶结构分析测定了其中62个新化合物的晶体结构。测定了部分化合物的电化学和磁化学性质。研究了部分化合物对正常细胞和对肿瘤细胞的毒性及一些化合物的超氧化物歧化酶活性。   2首次系统研究了在大环四希夫碱存在下,NO3-、ClO4-、PF6-、CH3CH(OH)CO2-和PhCO2-不同阴离子对Ag(Ⅰ)配合物结构的影响,以及1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺及1,5,8,12-四氮杂十二烷等二胺或多胺对AgSCN的晶体和分子结构的影响。   3研究了1,3-及1,4-位取代苯环希夫碱配体对其Ag(Ⅰ)配合物自组装为单和双螺旋配合物的影响。苯环1,3-位取代的多胺配体与Ag(Ⅰ)形成双螺旋配合物,而1,4-取代的与Ag(Ⅰ)形成单螺旋配合物,均与阴离子无关。   4研究了二联吡啶或邻啡咯林与Ag(Ⅰ)的7个配合物的结构、电化学及其对细胞的毒性。发现这类化合物对正常细胞及对肿瘤细胞都有较大的毒性,这与Ag(Ⅰ)的配位没有选择性是一致的。5研究了对苯二甲酸桥联的双核铜(Ⅱ)及双核镍(Ⅱ)配合物的结构和磁性。其中双核铜(Ⅱ)中两金属间的距离11.79埃远大于到目前为止报道的11.25埃的纪录。   6研究了咪唑桥联的双铜(Ⅱ)配合物的结构和磁性。该化合物中铜(Ⅱ)的配位环境与Cu2-Zn2-SOD中铜(Ⅱ)位的环境十分接近。模拟物的磁偶合常数(J=-36.45cm-1)也接近天然(J=26cm-1)酶。7研究了4个锰(Ⅲ)配合物的结构、电化学、磁性和超氧化物歧化酶活性。四个化合物的IC50值分别为6.7,7.6,6.5和7.4μmol.dm-1,相当于到目前为止报道的活性最好的模型的9倍。   8研究了咪唑桥联及单羟基桥联的双核锌(Ⅱ)配合物的结构和电化学。
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