设计和合成以孤立的多酸氧簇为建筑单元的配合物是当今多酸化学研究的热点之一。本论文选择了多酸氧簇中经典的Keggin型杂多金属氧酸盐[PMo12O40]3-、[PW12O40]3-、[coW12O40]5-，以稀土金属为桥，设计合成了15个未见报道的配合物，并解析了其晶体结构，利用元素分析、红外光谱、电子光谱、热重分析、变温磁化率等手段对配合物进行光、磁的性质表征和探讨。主要研究内容及成果如下：　　 (1)以Keggin型杂多阴离子[PMO12O40]3-为构筑模块，以稀土离子为桥联，用常规方法合成了6个配合物，并对其进行了光致变色及光致固态结构转变等性质的研究。　　 (2)以Keggin型杂多阴离子[PW12O40]3-为构筑模块，以稀土离子为桥联，用常规方法合成了7个配合物，揭示了稀土桥联的Keggin型杂多酸类配合物的结构递变规律——受镧系收缩和端基配体的影响，从一维结构向零维转变：[Ln(DMF)6(PW12O40)](Ln=La)→[Ln(DMF)7]2PW12O40}.PW12O40(Ln=Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy)。　　 (3)引入含有顺磁金属中心的Keggin型杂多阴离子[Cow12O40]5-，合成了2个基于顺磁金属中心杂多酸构筑模块的混金属(Co(II)-Ce(III)，Co(II)-Nd(III))配合物[Ln(CoW12O40)(NMP)2(H2O)6][Ln(NMP)2(H2O)7].11H2O.NMP(Ln=Ce，Nd)，这一结果为构筑稀土-过渡混金属配合物提供了有价值的信息。