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随着国内外原油的劣质化、重质化,原油的预处理过程越来越受到重视。本文对微波在脱硫、脱镍钒、脱酸等原油预处理中的应用进行了研究,并对脱硫、脱金属的机理进行了探讨。
加工含硫原油对装置产生硫腐蚀,损坏设备、提高维护费用、缩短设备运转周期、降低产品质量,而且还会产生环境污染。针对含硫原油的脱硫进行了研究,考察了不同的脱硫剂的脱硫效果。过氧甲酸、过氧乙酸、BBPV和BPMC的脱硫效果较好,脱硫率分别达到18.6%、21.8%、28.5%和24.3%。试验表明,通过一系列的氧化反应,原油中的硫醇氧化为二硫化物,硫醚氧化为砜或亚砜,噻吩、苯并噻吩等噻吩类硫氧化成砜。化学脱硫反应条件温和,反应速度快,但反应产物是砜,不能用水洗的方法除去;通过微波诱导下的化学反应,提高原油中含硫化合物的分子极性,最终生成可溶于水的硫酸盐和亚硫酸盐。过氧甲酸、过氧乙酸和BBPV、BPMC本身氧化性较强,微波诱导强化脱硫后,脱硫率分别增至34.7%、33.3%、34.5%和43.3%。
在微波诱导脱硫实验中,加入硫酸铁铵,脱硫率有了明显的上升,最高脱硫率达到47.2%。主要是由于将高强度短脉冲微波辐射聚焦到催化剂表面上,由于表面金属点位与微波能的强烈相互作用,原油中的硫化物与受激发的表面点位接触时发生反应。测定了不同微波功率和不同微波照射时间下的脱硫率,考察了微波功率和微波照射时间对脱硫效果的影响。
原油中的含硫化合物主要是由硫醚和噻吩组成,苯并噻吩类硫和二苯并噻吩类硫在原油馏分中占有相当的比重,也是硫化合物中较难脱除的部分。BBPV、BPMC、过氧甲酸和过氧乙酸对苯并噻吩的脱硫率分别为28.5%、26.0%、29.4%和40.3%;对二苯并噻吩的脱硫率分别为51.6%、7.53%、52.3%和64.2%。对苯并噻吩模拟油的微波化学脱硫进行了动力学的初步研究。
本论文合成了NS系列脱金属剂和SCHB系列脱金属剂。对于胜利原油,N2Sa和N3Sa对镍、钒的脱除率较高,N2Sa的脱镍率达到19.0%,脱钒率达到24.1%;而N3Sa的脱镍率达到25.0%,脱钒率达到35.0%。对于伊朗原油,N3Sa的脱金属效果较好,脱镍率和脱钒率分别达到26.7%和33.3%,SCHB系列脱金属剂脱镍钒率普遍不高,SCHB2和SCHB4的脱镍率分别达到28.6%和22.6%。由于镍、钒卟啉结构比较复杂,络合反应的进行相对比较困难,在系统中引入微波,由于微波的热效应和非热效应可消除分子之间的作用力,脱金属效果有了明显的改善。对于胜利原油,加入N3Sa在微波照射的情况下,脱镍率由25.0%提高到62.8%,而脱钒率则由35.0%提高到76.9%。对于伊朗原油,加入N3Sa作为脱金属剂,引入微波照射后,脱镍率由26.7%提高到67.6%,脱钒率由33.3%提高到46.0%。
对高酸值原油的脱酸进行研究,以氨水、NaOH和Na2CO3为脱酸剂,考察最佳脱酸破乳反应条件。当原油中的环烷酸与氨水的摩尔中和比为1:3,搅拌15s,破乳剂用量40mg/1,LA42与LGA的复配比为1:1,电场强度1500V/cm时,脱后酸值达到0.70mgKOH/g原油。以NaOH作为脱酸剂,当温度为40℃,4%NaOH溶液与原油的体积比为1:4,搅拌60s时,加入非离子破乳剂LA4210mg/l和阳离子破乳剂LGA10mg/l,油水分离速度最快,脱酸效果好。用Na2CO3溶液进行脱酸处理,加入非离子破乳剂LA4220mg/l和阳离子破乳剂LGA20mg/l,搅拌时间45s,电场强度1500V/cm为其最佳工艺条件。
以氨水、NaOH和Na2CO3为脱酸剂,考察脱酸剂浓度、微波照射时间、微波照射功率等对原油微波脱酸的影响。分别以浓度为25%的氨水、2%的NaOH和2%的Na2CO3溶液为脱酸剂,在没有微波辐射的条件下进行试验,脱酸率分别为35.8%、80.4%和47.1%,而在微波辐射的情况下,脱酸率分别上升至46.9%、88.6%和57.6%。