论文部分内容阅读
本论文主要致力于N^N两齿型后过渡金属(铁、钴和镍)配合物的设计与合成,以及它们在催化乙烯齐聚和聚合中的应用。在含铝助催化剂的活化作用下,研究了这些配合物的乙烯催化性能。对配体结构因素,包括取代基的电子效应和立体效应等,以及各种催化反应条件(如温度、Al/M摩尔比、时间、压力等)进行了系统的研究,考察了它们对催化活性和催化产物性质的影响。本论文共包括以下四个部分:
第一部分:对乙烯齐聚与聚合催化剂的研究进展进行了综述,介绍了几类重要的过渡金属催化剂的发展,重点介绍了后过渡金属催化剂。
第二部分:通过含有不同取代基的苯胺与8-乙酰基喹哪啶的一步反应以较高的产率合成了8-亚胺基喹哪啶化合物。进而通过与后过渡金属配位高产率地合成了一系列8-亚胺基喹哪啶铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物,并对它们的结构进行了红外光谱和元素分析的表征。通过对这些配合物的乙烯催化研究发现,在20-60℃条件下,这些配合物表现出高的催化活性,催化产物主要是齐聚产物α-C4。镍的配合物催化乙烯在60℃活性最高,镍配合物显示了良好热稳定性。
第三部分:合成了一系列基于2-亚胺基喹啉的N^N两齿的铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物。配合物的单晶结构表明,形成两种不同的配位形式(三角双锥和扭曲的四面体型)。在这些配合物的乙烯催化研究中,使用合适的助催化剂,这些配合物都表现出较高的催化活性。同时,喹啉8位不同取代基的镍配合物常温时都表现出高的齐聚活性。
第四部分:合成了一系列具有二苯甲基基团的亚胺吡啶的N^N两齿的镍(Ⅱ)配合物。其单晶结构表明,形成了双核和单核的两种不同的固体形式,镍原子周围为六配位的扭曲的八面体几何构型或是五配位的扭曲的四方锥几何构型。这些配合物用于催化乙烯聚合研究,发现其都表现出很高的催化活性。得到的聚合物是窄分布,支化度为20-70/1000C的蜡状聚乙烯。