【摘 要】
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该文以易制备的手性联萘二胺为手性源与12种水杨醛及其衍生物合成了手性配体1,再和Cu(OAc)·2HO反应得到后性铜络合物3,并用H NMR、C NMR、IR对配体的结构进行了表征.重点研
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该文以易制备的手性联萘二胺为手性源与12种水杨醛及其衍生物合成了手性配体1,再和Cu(OAc)<,2>·2H<,2>O反应得到后性铜络合物3,并用<1>H NMR、<13>C NMR、IR对配体的结构进行了表征.重点研究了手性铜络合物催化2,5-二甲基-2,4-已二烯、5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯与重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应发现该类催化剂催化2,5-二甲基-2,4-已二烯与重氮乙酸-ι-孟酯的反应表现出很高的催化活性,得到91.5%的化学收率;同时发现络合物中取代基的吸电子效应和大位阻的空间效应有利于提高反应的光学选择性;3h催化2,5-二甲基-2,4-已二烯与重氮乙酸-ι-孟酯得到46%(cis)和48%(trans)的e.e值;用3F催化5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯与重氮乙酸乙酯的反应得到19%和(cis)14%(trans)的E.E值.另外考察了反应温度、溶剂对反应的影响,最后对1/Cu(CH<,3>CN)<,4>CIO<,4>in situ体系催化烯烃的不对称环丙烷化反应进行了探讨.以2-甲基-3-丁炔-2-醇、氯仿为起始原料合成了5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯,主要针对其中的关键反应(自由基加成反应)进行了,得较好的结果,三步反应的总收率为70.5%.
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