【摘 要】
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研究了γ射线辐照剂量、OTC溶液初始浓度、OTC溶液pH值对辐照降解效率的影响.实验表明,γ射线辐照剂量越高、OTC溶液浓度越低、pH值越高,辐照降解率越高.OTC在γ射线辐照
【机 构】
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南京航空航天大学材料科学与技术学院,江苏省南京市秦淮区御道街29号,210016
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研究了γ射线辐照剂量、OTC溶液初始浓度、OTC溶液pH值对辐照降解效率的影响.实验表明,γ射线辐照剂量越高、OTC溶液浓度越低、pH值越高,辐照降解率越高.OTC在γ射线辐照水溶液产生的自由基(e-aq、HO·、H·)作用下逐步发生降解,自由基浓度越高OTC降解率越高.液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)检测辐照OTC后的降解产物,存在M/Z为447.1、443.1、433.0、279.2、218.1的物质如Fig.1.量子化学软件Gaussian03计算土霉素及各中间产物能量(E=RB+HF-LYP)、自然轨道电荷、Wiberg键级,推测自由基与各产物的反应位点和降解产物.结果显示有两条主要的辐照降解路径,路径一先降解N(27)上甲基和C(10)上甲基,生成M/Z447.1、443.1、419.0物质；之后侧边碳环C(12)-C(15)、C(13)-C(18)键断裂,质谱检测到M/Z279.2；最后C(10)处脱水生成M/Z261.2的物质.路径二首先C(10)处脱水得到M/Z433.1,其在水溶液中发生结构重排得同分异构体；异构体的C(13)-C(14)键断裂,降解生成三元环M/Z230.1物质；最后H·攻击三元环M/Z230.1的碳氧杂环,使脱去CH2和羧酸基团,生成M/Z为218.1和174.1的物质.
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