基于双核Cu(Ⅱ)-M(Ⅱ)[M=Pb和Cu]单元的氰基桥联配合物的合成、晶体结构和磁性研究(英文)

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四个氰基桥联的杂金属配合物{[CuPb(L1)][FeⅢ(bpb)(CN)2]}2·(ClO4)2·2H2O·2CH3CN (1), {[CuPb(L1)]2- [FeⅡ(CN)6](H2O)2}·10H2O (2), {[Cu2(L2)][FeⅢ(bpb)(CN)2]2}·2H2O·2CH3OH (3)和{[Cu2(L2)]3[FeⅢ(CN)6]2(H2O)2}· 10H2O (4)是通过 K[FeⅢ(bpb)(CN)2] [bpb = 1,2-双(吡啶-2-羧酰氨基)苯二价阴离子]和 K3[FeⅢ(CN)]6 与双核大环席夫碱化合物 [CuPb(L1)]-(ClO4)2或[Cu2(L2)]·(ClO4)2. H2L1配体是由 2,6-二甲基对甲基苯酚、乙二胺和乙二烯三乙胺以1:1:1摩尔比缩合得到, 而H2L2配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚和丙二胺以1:1摩尔比缩合得到. 单晶X 射线衍射分析揭示了化合物 1 是一个由[FeⅢ(bpb)(CN)2]-阴离子和[CuPb(L1)]2+阳离子交替排列形成的环状杂三金属分子结构. 化合物 2 是一个[Fe(CN)6]4-离子和两个[Cu2L2]2+阳离子构成的哑铃型五核分子结构, 该单元通过分子间氢键形成了二维超分子结构. 双杂金属配合物 3 是一个由中心对称的[Cu2(L2)]2+部分与两个含有氰基的 [FeⅢ(bpb)(CN)2]-离子构筑四核分子. 八核化合物 4 是由两个[Fe(CN)6]3-离子连接了三个[Cu2(L2)]2+离子构筑而成. 磁性调查揭示了化合物 1、3 和 4 都表现出整体的反铁磁行为. Four Cyano-bridged Complex Metal Complexes {[CuPb (L1)] [FeⅢ (bpb) (CN) 2]} 2 · (ClO4) 2.2H2O.2CH3CN (1), {[CuPb 2- [FeⅡ (CN) 6] (H2O) 2} · 10H2O (2), {[Cu2 (L2)] [FeⅢ (bpb) (CN) 2] 2} · 2H2O · 2CH3OH (2) · 10H2O (4) is synthesized by the reaction of K [FeⅢ (bpb) (CN) 2] [bpb = (CuPb (L1)] - (ClO4) 2 or [Cu2 (L2)] · (ClO4) 2 with K3 [FeⅢ (CN) The ligand was obtained by condensation of 2,6-dimethyl-p-methylphenol, ethylenediamine and triethylenediamine in a molar ratio of 1: 1: 1 while the H2L2 ligand was obtained from 2,6-dimethyl P-methylphenol and propylenediamine were condensed in a molar ratio of 1: 1. Single crystal X-ray diffraction analysis revealed that compound 1 was a complex of [FeⅢ (bpb) (CN) 2] -anion and [CuPb + Cations are arranged alternately, Compound 2 is a dumbbell-shaped five-core molecular structure composed of [Fe (CN) 6] 4-ions and two [Cu2L2] 2+ cations, Hydrogen bonds form a two-dimensional supramolecular structure.Double heteropoly complex 3 is a center-symmetric [Cu2 (L2) ] 2+ moiety and two [FeⅢ (bpb) (CN) 2] - ions containing cyano group. Octa-nuclear compound 4 is composed of three [Fe (CN) 6] [Cu2 (L2)] 2+ ions, and the magnetic investigation revealed that compounds 1, 3 and 4 all exhibited the overall antiferromagnetic behavior.
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