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以聚合物（ＰＥＯ，ＰＥＯ－ＰＭＭＡ）和锂改性蒙脱石作为主要原料，采用聚合物粉末直接熔融嵌入的方法，制备聚合物－蒙脱石复合材料．利用ＮＭＲ、ＡＣ阻抗等分析方法探讨了复合材料中聚合物链对 Ｌｉ＋离子迁移的影响．结果表明，聚合物（ＰＥＯ）嵌入蒙脱石层间，层间聚合物链的无序度增大，有利于Ｌｉ＋离子迁移．ＰＭＭＡ引入对ＰＥＯ链的改性，进一步加大聚合物链的无序度，更易于层间Ｌｉ＋离子迁移；复合材料的常温离子电导率接近１０－２Ｓ·ｃｍ－１，且具有良好的温度稳定性．