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阿伏伽德罗常数是高考的热点之一，每年高考都会出现，从历年高考中有关阿伏伽德罗常数的难度来分析，这类问题属于中等难度。高考化学试卷中对“阿伏伽德罗常数”的考查，实际上是对“物质的量”的相关概念的考查，也是对以“物质的量”为核心的化学计算的考查，阿伏伽德罗常数是联系微观粒子与宏观可测量的桥梁，有关这方面知识的复习必须做到，掌握概念的内涵，明确相互关系，准确进行运算。以“阿伏伽德罗常数（NA）”为背景选择题共有以下几类。
一、标准状况与常温、常压及气态和非气态的难辨性
22.4 L·mol-1指在标准状况下（0℃，101KPa）的气体摩尔体积。若题中出现物质的体积，需考虑所给物质的状态是否为气体，条件是否为标准状况，但已知质量无需给出状况。
物质状态归纳总结：有机物中碳原子数小于5的烃类呈气态；卤代烃CH3Cl在标准状况下呈气态；HCHO是所有烃的含氧衍生物中唯一的气体物质。常出现的标况下非气态物质：CCl4、CH3Cl、水、己烷、苯、SO3、HFO。
例1.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.常温下11.2 L的甲烷气体所含分子数为0.5 NA
B.标准状况下，5.6 L四氯化碳含有分子数为0.25 NA
C.标准状况下，22.4 LSO3含有氧原子数为3 NA
D.常温、常压下，48 gO3含有的氧原子个数为3 NA
解析：选D。A选项中不是标况，B、C物质不是气体。
二、物质的微观结构不清
弄清微粒中相关粒子数（质子数、中子数、电子数）及离子数、电荷数、化学键之间的关系。常涉及稀有气体He、Ne等单原子分子，Cl2、N2、O2、H2等双原子分子，及O3、P4、18O2、D2O、Na2O2、CH4、CO2等特殊物质。
例2.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.标况下22.4 L的氦气与22.4 L的氧气所含的原子数相同
B.1 molH3O 所含的电子数为11 NA
C.18 gD2O的物质的量为1 mol
D.12 g金刚石中含有的碳碳键数为2 NA
解析：选D。A选项中氦气为稀有气体，是单原子分子，而氧气是双原子分子；B选项中微粒是阳离子，所含电子数要比原子序数之和少一个；C选项中D2O的相对分子质量为20。
三、故意遗漏某种微粒或不存在某种微粒
例3.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.100 g40%的NaOH溶液中所含H原子数为NA
B.6.0 gSiO2所含的分子数为0.1NA
C.0.5 molNa2O2固体中含有的离子总数为1.5NA
D.1 molAlCl3固体中含有的离子总数为3NA
解析：选C。A选项中除了NaOH中含H原子，H2O中也含有H原子；B选项中SiO2是原子晶体，不含分子。C选项中O22-是一个原子团；D选项中AlCl3是共價化合物，不含离子。
四、弱电解质的电离、水解、水的电离忘记
例4.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.1 L1mol/L醋酸溶液中CH3COO-数小于NA
B.1 L浓度为l mol·L-1的CuCl2溶液中含NA个Cu2
C.lmol·L-1的FeCl3溶液中Fe3 的浓度为lmol·L-1
D.在1L0.lmol·L-1硫酸钠溶液中阴离子的总数为0.1NA
解析：选A。醋酸是弱酸是弱电解质，不完全电离；B、C选项中Cu2 和Fe3 要水解。
D选项中阴离子除硫酸根外，还有水电离的OH-。
五、已知浓度求浓度和粒子数
例5.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.l mol·L-1的NaCl溶液中Na 数为NA
B.常温下，pH=12的氨水中OH-的浓度为0.01 mol·L-1
C.1 L 0.5mol·L-1CaCl2溶液中Cl-的总数为0.5NA
D.lmol·L-1的NH4Cl溶液中NH4 小于NA个
解析：选B。已知浓度求离子浓度不需要体积，已知浓度求离子数目需要体积；A、D选项中缺少体积。B选项中pH值就相当于H 的浓度；C选项中Cl-的总数为NA。
六、混合气体的组成相同或最简式相同
例6.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.48 gO2和O3的混合气体中氧原子数为3 NA
B.46 gNO2和N2O4的混合气体中原子总数为4 NA
C.14 g乙烯和环丙烷混合气体中氢原子数为4 NA
D.3 g甲醛与醋酸的混合溶液中原子的总数为0.3 NA
解析：选A。O2和O3都是由O原子构成，48 gO2和O3的混合气体中氧原子相当于48 gO原子的数目；B选项NO2和N2O4最简式都是NO2所以混合气体的原子总数为3NA；同理C、D都是根据最简式算。
七、可逆反应不能进行到底或一些有浓度要求的反应
例7.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.标况下，22.4 L的氯气与足量的水反应转移的电子数为NA
B.足量的铜与2 mol浓硫酸反应，生成的SO2标况下的体积为22.4 L
C.1 molN2和3molH2充分反应，生成2molNH3
D.2 molSO2和1molO2在一定条件下充分反应后，混合物的分子数大于2NA
解析：选D。A、C选项反应都是可逆反应，反应物不能全部转化生成物：B选项中随着反应的进行浓硫酸将变为稀硫酸，而稀硫酸与铜不反应，所以生成的SO2标况下的体积小于22.4 L。
八、氧化还原反应的电子转移数目
例8.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.Na2O2与H2O反应生成11.2 LO2（标准状况），反应中转移电子数为2NA
B.标况下，22.4 L氯气与氢氧化钠完全反应转移电子NA
C.5.6 gFe与Cl2完全反应，转移的电子数为0.2NA
D.6.4 gCu与S完全反应，转移电子数为0.2NA
解析：选B。A选项中生成的O2是0.5 mol，转移电子数为NA，C选项中Fe与Cl2反应生成三价铁，转移电子数0.3NA；D选项中Cu与S反应生成一价铜，转移电子数0.1NA
（作者单位 江苏省泰州师专附属实验中学）
一、标准状况与常温、常压及气态和非气态的难辨性
22.4 L·mol-1指在标准状况下（0℃，101KPa）的气体摩尔体积。若题中出现物质的体积，需考虑所给物质的状态是否为气体，条件是否为标准状况，但已知质量无需给出状况。
物质状态归纳总结：有机物中碳原子数小于5的烃类呈气态；卤代烃CH3Cl在标准状况下呈气态；HCHO是所有烃的含氧衍生物中唯一的气体物质。常出现的标况下非气态物质：CCl4、CH3Cl、水、己烷、苯、SO3、HFO。
例1.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.常温下11.2 L的甲烷气体所含分子数为0.5 NA
B.标准状况下，5.6 L四氯化碳含有分子数为0.25 NA
C.标准状况下，22.4 LSO3含有氧原子数为3 NA
D.常温、常压下，48 gO3含有的氧原子个数为3 NA
解析：选D。A选项中不是标况，B、C物质不是气体。
二、物质的微观结构不清
弄清微粒中相关粒子数（质子数、中子数、电子数）及离子数、电荷数、化学键之间的关系。常涉及稀有气体He、Ne等单原子分子，Cl2、N2、O2、H2等双原子分子，及O3、P4、18O2、D2O、Na2O2、CH4、CO2等特殊物质。
例2.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.标况下22.4 L的氦气与22.4 L的氧气所含的原子数相同
B.1 molH3O 所含的电子数为11 NA
C.18 gD2O的物质的量为1 mol
D.12 g金刚石中含有的碳碳键数为2 NA
解析：选D。A选项中氦气为稀有气体，是单原子分子，而氧气是双原子分子；B选项中微粒是阳离子，所含电子数要比原子序数之和少一个；C选项中D2O的相对分子质量为20。
三、故意遗漏某种微粒或不存在某种微粒
例3.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.100 g40%的NaOH溶液中所含H原子数为NA
B.6.0 gSiO2所含的分子数为0.1NA
C.0.5 molNa2O2固体中含有的离子总数为1.5NA
D.1 molAlCl3固体中含有的离子总数为3NA
解析：选C。A选项中除了NaOH中含H原子，H2O中也含有H原子；B选项中SiO2是原子晶体，不含分子。C选项中O22-是一个原子团；D选项中AlCl3是共價化合物，不含离子。
四、弱电解质的电离、水解、水的电离忘记
例4.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.1 L1mol/L醋酸溶液中CH3COO-数小于NA
B.1 L浓度为l mol·L-1的CuCl2溶液中含NA个Cu2
C.lmol·L-1的FeCl3溶液中Fe3 的浓度为lmol·L-1
D.在1L0.lmol·L-1硫酸钠溶液中阴离子的总数为0.1NA
解析：选A。醋酸是弱酸是弱电解质，不完全电离；B、C选项中Cu2 和Fe3 要水解。
D选项中阴离子除硫酸根外，还有水电离的OH-。
五、已知浓度求浓度和粒子数
例5.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.l mol·L-1的NaCl溶液中Na 数为NA
B.常温下，pH=12的氨水中OH-的浓度为0.01 mol·L-1
C.1 L 0.5mol·L-1CaCl2溶液中Cl-的总数为0.5NA
D.lmol·L-1的NH4Cl溶液中NH4 小于NA个
解析：选B。已知浓度求离子浓度不需要体积，已知浓度求离子数目需要体积；A、D选项中缺少体积。B选项中pH值就相当于H 的浓度；C选项中Cl-的总数为NA。
六、混合气体的组成相同或最简式相同
例6.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.48 gO2和O3的混合气体中氧原子数为3 NA
B.46 gNO2和N2O4的混合气体中原子总数为4 NA
C.14 g乙烯和环丙烷混合气体中氢原子数为4 NA
D.3 g甲醛与醋酸的混合溶液中原子的总数为0.3 NA
解析：选A。O2和O3都是由O原子构成，48 gO2和O3的混合气体中氧原子相当于48 gO原子的数目；B选项NO2和N2O4最简式都是NO2所以混合气体的原子总数为3NA；同理C、D都是根据最简式算。
七、可逆反应不能进行到底或一些有浓度要求的反应
例7.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.标况下，22.4 L的氯气与足量的水反应转移的电子数为NA
B.足量的铜与2 mol浓硫酸反应，生成的SO2标况下的体积为22.4 L
C.1 molN2和3molH2充分反应，生成2molNH3
D.2 molSO2和1molO2在一定条件下充分反应后，混合物的分子数大于2NA
解析：选D。A、C选项反应都是可逆反应，反应物不能全部转化生成物：B选项中随着反应的进行浓硫酸将变为稀硫酸，而稀硫酸与铜不反应，所以生成的SO2标况下的体积小于22.4 L。
八、氧化还原反应的电子转移数目
例8.设NA为阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是（ ）
A.Na2O2与H2O反应生成11.2 LO2（标准状况），反应中转移电子数为2NA
B.标况下，22.4 L氯气与氢氧化钠完全反应转移电子NA
C.5.6 gFe与Cl2完全反应，转移的电子数为0.2NA
D.6.4 gCu与S完全反应，转移电子数为0.2NA
解析：选B。A选项中生成的O2是0.5 mol，转移电子数为NA，C选项中Fe与Cl2反应生成三价铁，转移电子数0.3NA；D选项中Cu与S反应生成一价铜，转移电子数0.1NA
（作者单位 江苏省泰州师专附属实验中学）