混合价化合物的研究(Ⅱ)─—电化学及现场光谱电化学方法研究非质子介质中Dawson结构杂多阴离子[HAs_2Mo_(18)O_(62)]~(n-)的电还原性质

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以电化学和现场紫外-可见-近红外及现场FTIR光谱电化学方法对Dawson结构杂多阴离子[HAS2Mo18O62]5-在非质子介质(CH3CN)中的电还原过程进行了研究.结果表明,该杂多阴离子在非质子介质中经历4步单电子还原反应,所产生的杂多蓝阴离子在近红外区出现宽广的价间电荷转移吸收带,而红外区Mo=O端键及Mo—O—Mo桥键的特征吸收峰在还原后均有不同程度的红移. The electrochemical reduction of Dawson structure heteropolyanion [HAS2Mo18O62] 5- in aprotic medium (CH3CN) was studied by electrochemical and field UV-Vis-NIR and field FTIR spectroscopic methods. The results showed that the heteropolyanion undergoes 4 steps of single electron reduction in aprotic medium, and the resulting heteropolyanions have a broad band-to-band charge-transfer absorption band in the near-infrared region. The Mo = O-terminal and The characteristic absorption peaks of Mo-O-Mo bond have different degrees of red-shift after reduction.
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