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采用密度泛函理论方法，模拟了 Rh（PPh3）3 Cl 催化的 C-H 键活化/ C-C 键偶联反应.将反应机理分为 C-H 键活化、迁移插入和还原消除3个过程进行讨论.计算结果表明，势能面的最高点为迁移插入的过渡态，相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/ mol.为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响，使用2种模型催化剂 Rh（PMe3）3 Cl 和 Rh（PH3）3 Cl 表征相同的反应过程，结果表明配体简化模型不合理，主要是因为 PPh3配体的空间效应和熵效应非常明显.