北京市区冬季颗粒态有机硝酸酯的污染特征与生成

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有机硝酸酯是二次有机气溶胶的重要组分,对区域氮循环有重要意义.本次研究于2018年冬季在北京市区采集大气细颗粒物样品并测定5类主要有机硝酸酯的含量.结果显示,5类有机硝酸酯(包括单萜烯羟基硝酸酯、蒎烯羰基硝酸酯、柠檬烯羰基硝酸酯、油酸羰基硝酸酯和油酸羟基硝酸酯)的总浓度范围为127~528 ng/m3,对二次有机气溶胶的平均贡献为5.6%,昼夜浓度基本相当.其中,单萜烯羟基硝酸酯的含量最高,平均占比高达41%.灰霾期间有机硝酸酯浓度明显升高,相关性分析表明,燃煤和机动车排放的NOx对有机硝酸酯浓度有显著促进作用.利用基于观测的盒子模型模拟了单萜烯羟基硝酸酯的生成速率,发现OH自由基和NO3自由基氧化分别是白天和夜间单萜烯羟基硝酸酯的主要生成途径,但模拟值普遍低于计算值,推测模型中的生成机制可能有一定缺失.结果表明,人为活动会影响有机硝酸酯的二次生成,削减NOx和臭氧有利于降低有机硝酸酯的大气浓度.
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