1,1'-双(四甲基环戊二烯基)二茂铁与五羰基铁和三乙腈三羰基钼的反应

来源 :高等学校化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tlling06990702
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配体 1 ,1 -双 (四甲基环戊二烯基 )二茂铁 1 ,1 -Fc( Me4Cp) 2 ( )与五羰基铁在二甲苯中回流反应 ,得二茂铁桥连双 (四甲基环戊二烯基 )四羰基二铁 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Fe( CO) ( μ-CO) ]2 ( 1 ) .化合物 1在氯仿中与单质碘反应 ,Fe_ Fe键断裂 ,生成二茂铁桥连双铁碘化合物 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Fe( CO) 2 I]2 ( 2 ) .配体 与正丁基锂作用生成二茂铁桥连双 (四甲基环戊二烯基负离子盐 ) ,后者随即与三乙腈三羰基钼反应形成 1 ,1 -二茂铁双 (四甲基环戊二烯基负离子盐 ) 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Mo( CO) 3- Li+ ]2 ( ) .钼负离子 与 CH3I作用在钼原子上发生甲基化 ,得到产物 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Mo( CO) 3Me]2 ( 3 ) . 与 Br CH2 CH2 Br反应 ,未得到预期的 Mo_ Mo键化合物 ,相反却得到少量亲核取代 -消除的双钼 -溴化合物 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Mo( CO) 3Br]2( 4) .经元素分析、IR及 1 H NMR表征化合物 1— 4的结构 ,并用 X射线衍射测定了化合物 1的晶体结构 The ligand 1, 1 - bis (tetramethylcyclopentadienyl) ferrocene 1, 1 -Fc (Me4Cp) 2 () and iron pentacarbonyl refluxing in xylene to give ferrocene bridged bis Tetramethylcyclopentadienyl) tetracarbonyldiiron 1, 1 -Fc [(Me4Cp) Fe (CO) (μ-CO)] 2 (1) .Compound 1 reacted with elemental iodine in chloroform, The formation of ferrocene bridged double iron iodine compounds 1, 1-Fc [(Me4Cp) Fe (CO) 2 I] 2 (2) .The ligand and n-butyl lithium generated ferrocene bridged bis Methylcyclopentadienyl anion), which then reacts with tris (3-nitrilocarbonyl) molybdenum to form 1,1-ferrocenebis (tetramethylcyclopentadienyl anion) 1, 1-Fc [(Me4Cp ) Mo (CO) 3-Li +] 2 () molybdenum anion and CH3I on the molybdenum atoms on the methylation to give the product 1, 1-Fc [(Me4Cp) Mo (CO) 3Me] 2 Br CH2 CH2 Br. However, a small amount of nucleophilic substitution-elimination bis-molybdenum-bromine compound 1, 1 -Fc [(Me4Cp) Mo (CO) 3Br] 2 was obtained instead of the expected Mo-Mo bond. The structure of compound 1-4 was characterized by elemental analysis, IR and 1 H NMR and was determined by X-ray diffraction Crystal structure 1
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